dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 1017595-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• CAS: 1017595-73-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: NSEXABJHFLTOLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70 %的产率得到dimethyl 4-methylene-3-(prop-1-en-2-yl)cyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化 1,5-联炔环异构化

  摘要：

  介绍 环异构化反应是强大的合成工具，因为它们增加了分子复杂性而不产生副产物。金属催化允许使用温和的条件并发展选择性转化。在这方面，丙炔具有重要作用，因为累积二烯的反应性允许获得新的有趣的环异构化产物。这些化合物，特别是 1,6- 和 1,7-丙炔的用途已被广泛研究，并且可以使用不同的支架。1, 2这是由于各种不同的反应途径和活化机制依赖于金属配合物的反应特性。另一方面，1,5-丙炔的环异构化却较少被开发。尽管这些衍生物可以发生热环异构化，但金属催化过程可以进一步控制反应。基于 Au, 4 Pt, 5 Pd, 6 Rh, 7和 Ru, 8的催化剂已用于 1,5-丙炔的环异构化，而已报道了使用 Cu 的单个例子。9一般来说，简单的 1,5-丙炔会演化为环戊烯衍生物，尽管 Pd 催化可以形成 5-4 个稠合双环（方案 1）。丙炔上胺、醇和芳环的存在允许使用金络合物作为催化剂制备更复杂的结构，4利用炔烃与金结合的丰富反应活性。10

  DOI：

  10.1002/adsc.202301090
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 氢溴酸 、 铜 、 sodium hydride 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的丙二烯级联反应的氧化CC键合成交叉共轭多烯。

  摘要：

  开发了一种有效的钯催化的丙二烯形成碳原子级联反应的碳原子级联反应，该过程涉及烯戊烯和丙二烯之间的偶联，然后将生成的Pd中间体进行碳环化。该级联反应提供官能化的交叉共轭多烯。烯丙烯首先被钯活化，并与烯丙炔反应生成交叉共轭多烯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00186

文献信息

• Pd-Catalyzed Borylative Cyclization of Allenynes and Enallenes
  作者：Virtudes Pardo-Rodríguez、Juan Marco-Martínez、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ol9017694

  日期：2009.10.15

  Pd-catalyzed cyclization of 1,5- and 1,6-allenynes and 1,5-enallenes with bis(pinacolato)diboron affords synthetically useful allylboronates and alkylboronates under smooth conditions in a formal hydroborylative carbocyclization reaction. One C−C and one C−B bond are formed in a single operation. The reaction outcome implies that different mechanisms operate for the reactions of allenynes and enallenes

  用双（频哪醇）二硼进行Pd催化的1,5-和1,6-炔烃和1,5-烯醛的环化反应，可在顺畅的条件下，在正式的氢硼烷基化碳环化反应中提供合成上有用的烯丙基硼酸酯和烷基硼酸酯。在一次操作中形成一个C-C和一个C-B键。反应结果表明，不同的机理分别作用于丙炔和烯丙烯的反应，实际途径取决于炔烃或烯烃相对于丙二烯部分的相对反应性。所获得的环化硼酸酯可通过与醛的氧化或烯丙基化反应而官能化。
• Palladium-Catalyzed Aerobic Domino Oxidative Carbocyclization-Alkynylation of Allenynes
  作者：Chandra M. R. Volla、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201308448

  日期：2013.12.23

  A breath of fresh air: Triene products with different R (H, aromatic or aliphatic) and R′ (aromatic and aliphatic) substituents (see scheme, BQ=benzoquinone) are formed selectively under aerobic conditions through the title reaction. Control experiments and kinetics provided valuable information about the reaction mechanism.

  呼吸新鲜空气：在有氧条件下，通过标题反应有选择地形成具有不同R（H，芳族或脂肪族）和R'（芳族和脂肪族）取代基的三烯产物（参见方案，BQ =苯醌）。控制实验和动力学提供了有关反应机理的有价值的信息。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Arylating Carbocyclization of Allenynes
  作者：Youqian Deng、Teresa Bartholomeyzik、Andreas K. Å. Persson、Junliang Sun、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201107592

  日期：2012.3.12

  Vinylallenes or cross‐conjugated trienes are obtained selectively in the title reaction (see scheme). Two possible mechanisms are suggested to rationalize the formation of the different types of products. Control experiments indicate that p‐benzoquinone (BQ) plays an important role as a ligand in addition to its role as an oxidant. E=CO2Me.

  在标题反应中有选择地获得乙烯基丙烯烯或交叉共轭三烯（参见方案）。建议了两种可能的机制来合理化不同类型产品的形成。对照实验表明，对苯醌（BQ）除起氧化剂作用外，还起着重要的配体作用。E = CO 2我。
• Palladium‐Catalyzed Oxidative Carbocyclization–Carbonylation of Allenynes and Enallenes
  作者：Chandra M. R. Volla、Javier Mazuela、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201402688

  日期：2014.6.16

  A highly efficient oxidative carbocyclization–carbonylation reaction cascade of allenynes and enallenes has been developed using a PdII salt in low catalytic amounts under ambient temperature and pressure (1 atm of carbon monoxide). The use of DMSO as an additive was found to be important for an efficient reaction. A wide range of alcohols as trapping reagents were used to give the corresponding esters

  在环境温度和压力（一氧化碳为1个大气压）下，使用低催化量的Pd II盐开发了一种高效的烯丙炔和烯丙烯酸的氧化碳环化-羰基化反应级联。发现使用DMSO作为添加剂对于有效反应是重要的。使用多种醇作为捕集剂，可以高收率得到相应的酯。
• Gold-Catalyzed Cycloisomerization of 1,5-Allenynes via Dual Activation of an Ene Reaction
  作者：Paul Ha-Yeon Cheong、Philip Morganelli、Michael R. Luzung、K. N. Houk、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja711058f

  日期：2008.4.1

  Tris(triphenylphosphinegold) oxonium tetrafluoroborate, [(Ph(3)PAU)(3)O]BF(4), catalyzes the rearrangement of 1,5-allenynes to produce cross-conjugated trienes. Experimental and computational evidence shows that the ene reaction proceeds through a unique nucleophilic addition of an allene double bond to 14 a cationic phosphinegold(l)-complexed phosphinegold(l) acetylide, followed by a 1,5-hydrogen shift.