((3aS,4S,5aR,5bS,9aR,10aR,10bR)-2,2,7,7-Tetramethyl-octahydro-1,3,5,6,8,10-hexaoxa-cyclopenta[a]fluoren-4-yl)-acetic acid ethyl ester | 155369-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: ((3aS,4S,5aR,5bS,9aR,10aR,10bR)-2,2,7,7-Tetramethyl-octahydro-1,3,5,6,8,10-hexaoxa-cyclopenta[a]fluoren-4-yl)-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-[(1R,2R,6S,7S,9R,10S,15R)-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,8,11,13,16-hexaoxatetracyclo[7.7.0.02,6.010,15]hexadecan-7-yl]acetate
• CAS: 155369-84-9
• 化学式: C₁₈H₂₈O₈
• 分子量: 372.416
• InChiKey: YPBPWPSSEAHSRL-WBIJKHACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3aS,4S,5aR,5bS,9aR,10aR,10bR)-2,2,7,7-Tetramethyl-octahydro-1,3,5,6,8,10-hexaoxa-cyclopenta[a]fluoren-4-yl)-acetic acid ethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 Toluene-4-sulfonic acid 2-((3aS,4S,5aR,5bS,9aR,10aR,10bR)-2,2,7,7-tetramethyl-octahydro-1,3,5,6,8,10-hexaoxa-cyclopenta[a]fluoren-4-yl)-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 6. Synthesis of the C1-C15 Unit via Stereoselective Construction of the B and A Rings by Kinetically and Thermodynamically Controlled Michael Reactions with the Aid of Computational Search for Dominant Conformers.

  摘要：

  从D-葡萄糖出发，合成了海绵素B的C1-C15单元，通过立体选择性构建B环和A环，分别具有2,6-反式和2,6-顺式取代的四氢呋喃环。在MM2计算的帮助下，成功地应用了动力学和热力学控制的迈克尔反应来构建B环和A环。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1265
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (4S,5S)-5-((2R,3S,4S,5R)-3-benzyloxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-tetrahydro-furan-2-yl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl ester 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 sodium 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 ((3aS,4S,5aR,5bS,9aR,10aR,10bR)-2,2,7,7-Tetramethyl-octahydro-1,3,5,6,8,10-hexaoxa-cyclopenta[a]fluoren-4-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 6. Synthesis of the C1-C15 Unit via Stereoselective Construction of the B and A Rings by Kinetically and Thermodynamically Controlled Michael Reactions with the Aid of Computational Search for Dominant Conformers.

  摘要：

  从D-葡萄糖出发，合成了海绵素B的C1-C15单元，通过立体选择性构建B环和A环，分别具有2,6-反式和2,6-顺式取代的四氢呋喃环。在MM2计算的帮助下，成功地应用了动力学和热力学控制的迈克尔反应来构建B环和A环。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1265

文献信息

• On the Stereoselective Construction of the B and A Rings of Halichondrin B. A PM3 Study
  作者：Osamu Yonemitsu、Tatsuya Yamazaki、Jun-ichi Uenishi

  DOI：10.3987/com-98-s38

  日期：——

  PM3 calculations were carried out to study the origin of stereoselectivity in the intramolecular Michael reaction for a highly efficient construction of the B and A rings of halichondrin B.
• Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 6. Synthesis of the C1-C15 Unit via Stereoselective Construction of the B and A Rings by Kinetically and Thermodynamically Controlled Michael Reactions with the Aid of Computational Search for Dominant Conformers.
  作者：Kiyoshi HORITA、Shun-ichiro HACHIYA、Tatsuya YAMAZAKI、Tae NAITOU、Jun'ichi UENISHI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.45.1265

  日期：——

  The C1-C15 unit of halichondrin B was synthesized starting from D-glucose via stereoselective construction of the B and A rings, which have 2, 6-trans- and 2, 6-cis-disubstituted tetrahydropyran rings, respectively. With the aid of MM2 calculations kinetically and thermodynamically controlled Michael reactions were successfully applied for the construction of the B and A rings, respectively.

  从D-葡萄糖出发，合成了海绵素B的C1-C15单元，通过立体选择性构建B环和A环，分别具有2,6-反式和2,6-顺式取代的四氢呋喃环。在MM2计算的帮助下，成功地应用了动力学和热力学控制的迈克尔反应来构建B环和A环。