1,2,3,4-tetraisopropyl-6-dimethylaminofulvene | 195989-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,2,3,4-tetraisopropyl-6-dimethylaminofulvene
• 英文别名: N,N-dimethyl-1-[2,3,4,5-tetra(propan-2-yl)cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene]methanamine
• CAS: 195989-18-5
• 化学式: C₂₀H₃₅N
• 分子量: 289.505
• InChiKey: AYNGBWHGEGBBQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetraisopropyl-6-dimethylaminofulvene 在 水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 1,2,3,4-tetraisopropyl-5-methylene-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  Die Fulven-Route zum Pentaisopropylcyclopentadienid / The Fulvene Route to Pentaisopropylcyclopentadienide

  摘要：

  四异丙基环戊二烯钠 (2) 在 5 位被甲苯磺酰叠氮化物选择性攻击，形成 5-重氮-1,2,3,4-四异丙基环戊二烯 (1) 以及亚胺盐 [Me2NC(H)OMe]+ MeOSO3-生成 1,2,3,4-四异丙基-6-二甲氨基-五富烯 (3)，同时消除甲醇。在釜式反应 3 中，添加甲基锂以形成环戊二烯化物中间体 (4)，该中间体 (4) 用二甲基氯硅烷原位转化为 1,2,3,4-四异丙基-6-甲基-五富烯 (5)。通过使用 1,4-二硫代丁烷代替甲基锂的相同程序，两个四异丙基富烯部分与具有 -(CH2)4- 主链的双富烯 8 连接。3 可以用氢化二异丁基铝直接转化为 1,2,3,4- 四异丙基五富烯 (7)。5 再次加入甲基锂得到五异丙基环戊二烯化锂 (6) 或者可以用氢化钾在 6-甲基基团处去质子化。中间体钾盐与三甲基氯硅烷一起得到 1,2,3,4-四异丙基-6-三甲基甲硅烷基甲基-五富烯

  DOI：

  10.1515/znb-1997-0805
• 作为产物：
  描述：

  (methoxymethylidene)dimethylammonium methyl sulfate 、 sodium tetraisopropylcyclopentadienide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以68%的产率得到1,2,3,4-tetraisopropyl-6-dimethylaminofulvene
  参考文献：
  名称：

  Die Fulven-Route zum Pentaisopropylcyclopentadienid / The Fulvene Route to Pentaisopropylcyclopentadienide

  摘要：

  四异丙基环戊二烯钠 (2) 在 5 位被甲苯磺酰叠氮化物选择性攻击，形成 5-重氮-1,2,3,4-四异丙基环戊二烯 (1) 以及亚胺盐 [Me2NC(H)OMe]+ MeOSO3-生成 1,2,3,4-四异丙基-6-二甲氨基-五富烯 (3)，同时消除甲醇。在釜式反应 3 中，添加甲基锂以形成环戊二烯化物中间体 (4)，该中间体 (4) 用二甲基氯硅烷原位转化为 1,2,3,4-四异丙基-6-甲基-五富烯 (5)。通过使用 1,4-二硫代丁烷代替甲基锂的相同程序，两个四异丙基富烯部分与具有 -(CH2)4- 主链的双富烯 8 连接。3 可以用氢化二异丁基铝直接转化为 1,2,3,4- 四异丙基五富烯 (7)。5 再次加入甲基锂得到五异丙基环戊二烯化锂 (6) 或者可以用氢化钾在 6-甲基基团处去质子化。中间体钾盐与三甲基氯硅烷一起得到 1,2,3,4-四异丙基-6-三甲基甲硅烷基甲基-五富烯

  DOI：

  10.1515/znb-1997-0805

文献信息

• Cyclopentadiene Alkylation and Nickel Complexes with Tri-, Tetra-, or Pentaisopropylcyclopentadienide or an Even Bulkier Lithium Alkylcyclopentadienide
  作者：Daniel Weismann、Dirk Saurenz、Roland Boese、Dieter Bläser、Gotthelf Wolmershäuser、Yu Sun、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1021/om200372j

  日期：2011.12.12

  respectively. The triphenylphosphine derivative 10 displays a dissociation equilibrium with small amounts of 9 in deuteriobenzene solution and could be converted to the methylnickel(II) derivative [(C5iPr4H)NiMe(PPh3)] (11) or to the phenyl complex [(C5iPr4H)NiPh(PPh3)] (12), respectively. Substitution reactions of the bromide 9 yielded a dinuclear complex with two bridging 2,6-dimethylphenolate ligands, [(C5iPr4H)Ni(μ-2

  相转移催化已经适合于以高收率和高纯度合成三异丙基环戊二烯异构体1。已显示三异丙基环戊二烯酸钠与异丙基溴在四氢呋喃中的烷基化反应是目前最有效的生成四异丙基环戊二烯异构体2的方法，该异构体在金属化后可得到四异丙基环戊二烯酸钠（3）。引入第五个异丙基的关键步骤是，亚胺盐选择性攻击5位的四异丙基环戊二烯阴离子，并生成相应的1,2,3,4-四异丙基（6-二甲基氨基）富勒烯（4），已按照公开的程序进行。将1-萘基锂加到二甲基氨基富勒烯4中，产生非常庞大的二甲基氨基（1-萘基）甲基四异丙基环戊二烯化锂（7）。由三异丙基环戊二烯酸钠和溴化镍（II）获得纯的1,2,4,1'，2'，4'-六异丙基镍茂（8）。四异丙基环戊二烯基镍（II）溴化物[（C 5 i Pr 4 H）Ni（μ-Br）] 2（9）加入三苯基膦，三甲基膦，亚磷酸三甲酯和三异丙基膦，并形成反磁性膦络合物[（C 5 i Pr 4H）NiBr（PPh