7-methyl-6,7-epoxy-1-octene | 157474-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 7-methyl-6,7-epoxy-1-octene
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-3-pent-4-enyloxirane
• CAS: 157474-64-1
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: TVAVXNPYPOKUIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methyl-6,7-epoxy-1-octene 在 硫酸 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,5S)-7,7-dimethyl-6,8-dioxabicyclo<3.2.1>octane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of a Beer-Aroma Constituent Based on Enantioconvergent Biocatalytic Hydrolysis of Trisubstituted Epoxides

  摘要：

  植物成分月桂烯二醇 [(R)-1] 和 (S)-7,7-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷 (2)（一种挥发性成分）的简短不对称全合成啤酒的香气是通过化学酶协议实现的。关键步骤包括带有烯属侧链的三取代环氧化物的生物催化水解，该水解以对映体聚合方式进行，即从外消旋物中获得单一对映体vic-二醇，其ee率高达91%，分离产率高达92%。

  DOI：

  10.1055/s-2001-17713
• 作为产物：
  描述：

  7-甲基-1，6-辛二烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到7-methyl-6,7-epoxy-1-octene
  参考文献：
  名称：

  Pt（II）介导的末端烯烃与过氧化氢的“绿色”催化环氧化中的区域选择性和非对映选择性：对特殊底物选择性的机理洞察

  摘要：

  由于严格的空间和电子要求，最近开发的具有“绿色”氧化剂 35% 过氧化氢的缺电子 Pt(II) 催化剂 1 在末端烯烃的环氧化中显示出高活性和完全的底物选择性。在带有末端和内部双键的孤立二烯的存在下，环氧化对于末端环氧化物的产生是完全区域选择性的。通过反应进程动力学分析方法可以深入了解该机制，该方法强调了 1 在限速步骤中激活烯烃和 H2O2 的特殊作用，提供了 H2O2 对烯烃进行亲核氧化的罕见例子。

  DOI：

  10.1021/ja071142x

文献信息

• Regioselective Alkene Carbon−Carbon Bond Cleavage to Aldehydes and Chemoselective Alcohol Oxidation of Allylic Alcohols with Hydrogen Peroxide Catalyzed by [<i>cis-</i>Ru(II)(dmp)₂(H₂O)₂]²⁺ (dmp = 2,9-dimethylphenanthroline)
  作者：Vladimir Kogan、Miriam M. Quintal、Ronny Neumann

  DOI：10.1021/ol052025e

  日期：2005.10.1

  to the corresponding aldehydes as an alternative to ozonolysis. Secondary alkenes were much less reactive, leading to regioselective oxidation of substrates such as 4-vinylcyclohexene and 7-methyl-1,6-octadiene at the terminal position. Primary allylic alcohols were chemoselectively oxidized to the corresponding allylic aldehydes, e.g., geraniol to citral.

  [反应：见正文] [顺式-Ru（II）（dmp）2（H2O）2] 2+（dmp = 2,9-二甲基菲咯啉）被发现是使用过氧化氢作为氧化剂的选择性氧化催化剂。因此，作为直接臭氧分解的替代方法，伯碳烯通过直接碳-碳键的裂解被非常有效地氧化为相应的醛。仲烯烃的反应性要低得多，从而导致在末端位置对底物进行区域选择性氧化，例如4-乙烯基环己烯和7-甲基-1,6-辛二烯。伯烯丙基醇被化学选择性氧化为相应的烯丙基醛，例如香叶醇为柠檬醛。
• Olefin Epoxidation with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lacunary Polyoxometalate [γ-SiW10O34(H2O)2]4−
  作者：Keigo Kamata、Miyuki Kotani、Kazuya Yamaguchi、Shiro Hikichi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200600384

  日期：2007.1.2

  spectrometry show that reaction of I with excess hydrogen peroxide leads to fast formation of a diperoxo species, [TBA](4)[gamma-SiW(10)O(32)(O(2))(2)] (II), with retention of a gamma-Keggin type structure. Whereas the isolated compound II is inactive for stoichiometric epoxidation of cyclooctene, epoxidation with II does proceed in the presence of hydrogen peroxide. The reaction of II with hydrogen peroxide

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的
• Metal-catalyzed organic photoreactions. Chemo- and regioselectivities in the CuCl2-induced photooxidation of olefins
  作者：Tadashi Sato、Shin-ichi Yonemochi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90468-5

  日期：——

  Copper(II) chloride induced the chemo and regioselective chlorohydroperoxidation, as well as the site-selective chlorination of olefins, under photooxygenation conditions.

  氯化铜（II）在光氧合条件下诱导了化学和区域选择性的氯代氢过氧化作用，以及烯烃的位点选择性氯化。
• Chemoselective epoxidation of dienes using polymer-supported manganese porphyrin catalysts
  作者：Emile Brulé、Yolanda R de Miguel、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.026

  日期：2004.7

  Manganese porphyrin catalysts supported on different polymer resins were assessed in the selective epoxidation of three dienes. The recyclability of the catalysts was examined.

  在三个二烯的选择性环氧化中，评估了负载在不同聚合物树脂上的锰卟啉催化剂。检查了催化剂的可回收性。
• Fluorinated Alcohols: Effective Solvents for Uncatalysed Epoxidations with Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Michiel C. A. van Vliet、Isabel W. C. E. Arends、Roger A. Sheldon

  DOI：10.1055/s-2001-10766

  日期：——

  Buffered aqueous hydrogen peroxide in combination with fluorinated alcohols (trifluoroethanol at reflux temperature or hexafluoro-2-propanol at room temperature) oxidises a variety of alkenes to the corresponding epoxides in high rates and fairly high yields, without the need for any catalyst.

  缓冲的过氧化氢水溶液与氟化醇（回流温度下的三氟乙醇或室温下的六氟-2-丙醇）结合以高速率和相当高的收率将各种烯烃氧化成相应的环氧化物，无需任何催化剂。