1,2-dideoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluco-hept-1-enitol | 359845-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-dideoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluco-hept-1-enitol
• 英文别名: 1,2-dideoxy-3,4:5,6-bis-(1-O-methylethylidene)-D-gluco-hept-1-enitol；[(4R,5R)-5-[(4R,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 359845-66-2
• 化学式: C₁₃H₂₂O₅
• 分子量: 258.315
• InChiKey: UVFQHCYBYYSCIU-LNFKQOIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dideoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluco-hept-1-enitol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到1,2,7-trideoxy-7-iodo-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluco-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  自由基介导从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的肌醇

  摘要：

  我们报道了前体1,2,7-三苯氧基-7-碘-3,4：5,6-二-O-异亚丙基-D-葡萄糖-庚-1-烯醇的合成，自由基环化（1），甲基7-O-乙酰基-6-O-苄基-8-溴-2,3,8-三苯氧基-4,5-O-异亚丙基-D-葡萄糖-辛-2-烯酸酯（2）和5-O-由D-葡萄糖容易制得的乙酰基-4-O-苄基-6-溴-6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-D-葡萄糖-O-苄基肟（3）以及所选择的一些碳环转化从这些中间体。在化合物1中，我们分别安装了一个末端双键和一个碘化物作为自由基受体和离去基团。化合物2和3是分别被α，β-不饱和酯和肟醚取代的ε-溴醛，作为自由基陷阱。这些自由基前体的三丁基氢化锡介导的闭环作用提供了一系列有趣的，各种高度官能化的碳环化合物，可以认为是合成支链环醇，氨基环醇和氨基conduritolitols的有用组成部分。在这些方法中，在新形成的立体中心中发现了良好的化学产率和高的立体选择

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00116-1
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基三苯基膦烷 、 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-glucoseptanose 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到1,2-dideoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluco-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物：（+）-calystegine b（2）的正式全合成。

  摘要：

  为了开发从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物的新的和原始的合成规程，已经分析了自由基环化（FR）和闭环复分解（RCM）反应。结果，我们首次在此报告了衍生自糖的无环自由基前体的7-exo FR环化的实例。这个过程似乎对过渡态的自由基物种的构象迁移极为敏感。对于成功的闭环方案而言，使用两个异丙基封阻全部存在的四个羟基和一个良好的自由基受体（作为α，β-不饱和酯）是必不可少的条件。使用Grubbs的RCM反应 选定的碳水化合物衍生的前体上的甲醇催化剂提供了预期的不饱和环庚烷或环辛烷衍生物的可变产率。不论在不同立体中心的绝对构型以及在烯丙基位置结合到复分解反应中涉及的双键之一的O-官能团的性质如何，都以高收率合成环庚醇。相反，在环辛烷合成中，我们已经观察到反应的成功不仅取决于靠近双键的不同立体中心的绝对构型，还取决于这些立体中心上O保护基的性质。最后，RCM策略已用于尝试从D-葡

  DOI：

  10.1021/jo0111107

文献信息

• STRATEGIES FOR THE SYNTHESIS OF ENANTIOMERICALLY PURE MEDIUM-SIZED CARBOCYCLES FROM CARBOHYDRATES
  作者：José Marco-Contelles、Elsa de Opazo

  DOI：10.1081/car-120004333

  日期：2002.6.27

  protocols for the synthesis of enantiomerically pure medium-sized carbocycles. The intramolecular Pauson–Khand reaction on dideoxy-3,4:5,6-bis-O-(1-methylethylidene)-d/l-glycero-d-gluco-non-1-en-8-ynitol (4) is a low yielding, but highly stereoselective acyclic enyne precursor 1,2-procedure for the synthesis of bicyclo[5.3.0]decanones of type 5. In the second approach (“the nitrone route”), the intramolecular

  为了开发用于合成对映体纯的中型碳环的新的和原始的合成方案，已经分析了一系列策略（Pauson-Khand反应和1,3-偶极环加成反应）。双脱氧-3,4：5,6-双-O-（1-甲基亚乙基）-d / l-甘油-d-葡萄糖-非-1-en-8-ynitol上的分子内Pauson-Khand反应为（4）一种低产，高立体选择性的无环烯炔前体1,2-程序，用于合成5型双环[5.3.0]癸烷。在第二种方法（“硝酮途径”）中，分子内硝酮环加成前体14和10 19个衍生自d-甘露糖的化合物提供了相应的9-oxa-8-氮杂双环[5.3.0]癸烷，为反式异构体的混合物，在预先存在的异丙基的关键依赖性反应中，该基团在熵上有利于反应性物质的接近；这是7-烯基硝酮中1，3-偶极环加成的第一个文献记载的例子。
• Synthesis of Enantiomerically Pure, Highly Functionalized, Medium-Sized Carbocycles from Carbohydrates:  Formal Total Synthesis of (+)-Calystegine B₂
  作者：José Marco-Contelles、Elsa de Opazo

  DOI：10.1021/jo0111107

  日期：2002.5.1

  Grubbs' catalyst on selected carbohydrate-derived precursors has afforded variable yields of the expected unsaturated cycloheptane or cycloctane derivatives. The synthesis of the cycloheptitols has been carried out in good yields, regardless of the absolute configuration at the different stereocenters and the nature of the O-functional groups bound in allylic positions to one of the double bonds implicated

  为了开发从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物的新的和原始的合成规程，已经分析了自由基环化（FR）和闭环复分解（RCM）反应。结果，我们首次在此报告了衍生自糖的无环自由基前体的7-exo FR环化的实例。这个过程似乎对过渡态的自由基物种的构象迁移极为敏感。对于成功的闭环方案而言，使用两个异丙基封阻全部存在的四个羟基和一个良好的自由基受体（作为α，β-不饱和酯）是必不可少的条件。使用Grubbs的RCM反应 选定的碳水化合物衍生的前体上的甲醇催化剂提供了预期的不饱和环庚烷或环辛烷衍生物的可变产率。不论在不同立体中心的绝对构型以及在烯丙基位置结合到复分解反应中涉及的双键之一的O-官能团的性质如何，都以高收率合成环庚醇。相反，在环辛烷合成中，我们已经观察到反应的成功不仅取决于靠近双键的不同立体中心的绝对构型，还取决于这些立体中心上O保护基的性质。最后，RCM策略已用于尝试从D-葡
• Free-radical mediated synthesis of enantiomerically pure, highly functionalized inositols from carbohydrates
  作者：José Marco-Contelles、Carmen Pozuelo、Elsa de Opazo

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00116-1

  日期：2001.6

  (3), readily prepared from D-glucose, and some selected transformations of the carbocycles obtained from these intermediates. In compound 1 we have installed a terminal double bond and an iodide as radical acceptor and leaving group, respectively. Compounds 2 and 3 are epsilon-bromo aldehydes substituted with alpha,beta-unsaturated ester and oxime ether functions as radical traps, respectively. The

  我们报道了前体1,2,7-三苯氧基-7-碘-3,4：5,6-二-O-异亚丙基-D-葡萄糖-庚-1-烯醇的合成，自由基环化（1），甲基7-O-乙酰基-6-O-苄基-8-溴-2,3,8-三苯氧基-4,5-O-异亚丙基-D-葡萄糖-辛-2-烯酸酯（2）和5-O-由D-葡萄糖容易制得的乙酰基-4-O-苄基-6-溴-6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-D-葡萄糖-O-苄基肟（3）以及所选择的一些碳环转化从这些中间体。在化合物1中，我们分别安装了一个末端双键和一个碘化物作为自由基受体和离去基团。化合物2和3是分别被α，β-不饱和酯和肟醚取代的ε-溴醛，作为自由基陷阱。这些自由基前体的三丁基氢化锡介导的闭环作用提供了一系列有趣的，各种高度官能化的碳环化合物，可以认为是合成支链环醇，氨基环醇和氨基conduritolitols的有用组成部分。在这些方法中，在新形成的立体中心中发现了良好的化学产率和高的立体选择