(E)-2-Methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-propenal | 109629-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-Methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-propenal
• 英文别名: 3-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)methacrylaldehyde；(E)-2-methyl-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)prop-2-enal
• CAS: 109629-42-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: LAGYWBZWJKHOOJ-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-Methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-propenal 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 9-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-1,5,5,8-tetramethylbicyclo<4.3.0>nona-2,8-diene
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第148次交流。酰基硅烷的光化学：α，β-不饱和甲硅烷基酮的制备，光解和热水解†

  摘要：

  描述了α，β-不饱和甲硅烷基酮（E / Z）-7，（E）-8和（E）-9的合成，光解和热解。在n，π*激发（λ> 347 mm）时，上述化合物经历（E / Z）异构化，然后进行γ-H提取。中间烯醇由siloxycarbenes导致二聚缩醛分子间被困27A + B，30A + B，以及31A + B。此外，酰基硅烷（E / Z）-7通过δ-H提取进行光异构化，从而提供了酰基硅烷29A + B。（E / Z）-7，（E / Z）-8和（E）-9的快速真空热解（FVT）引起甲硅烷氧基卡宾中间体的分子内反应。因此，（E）-和（Z）-7的FVT（520°）选择性地导致烯基甲硅烷基C-H键插入烯醇甲硅烷基醚32和（E）-33。（E / Z）-8（560°）和（E）-9的FVT（600°）得到三烯酚甲硅烷基醚34A + B和环状甲硅烷基醚37A + B，它们是通过CH插入甲硅烷氧基碳烯而形成的。作为（E

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690612
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-Methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-prop-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到(E)-2-Methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-propenal
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第148次交流。酰基硅烷的光化学：α，β-不饱和甲硅烷基酮的制备，光解和热水解†

  摘要：

  描述了α，β-不饱和甲硅烷基酮（E / Z）-7，（E）-8和（E）-9的合成，光解和热解。在n，π*激发（λ> 347 mm）时，上述化合物经历（E / Z）异构化，然后进行γ-H提取。中间烯醇由siloxycarbenes导致二聚缩醛分子间被困27A + B，30A + B，以及31A + B。此外，酰基硅烷（E / Z）-7通过δ-H提取进行光异构化，从而提供了酰基硅烷29A + B。（E / Z）-7，（E / Z）-8和（E）-9的快速真空热解（FVT）引起甲硅烷氧基卡宾中间体的分子内反应。因此，（E）-和（Z）-7的FVT（520°）选择性地导致烯基甲硅烷基C-H键插入烯醇甲硅烷基醚32和（E）-33。（E / Z）-8（560°）和（E）-9的FVT（600°）得到三烯酚甲硅烷基醚34A + B和环状甲硅烷基醚37A + B，它们是通过CH插入甲硅烷氧基碳烯而形成的。作为（E

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690612

文献信息

• SCHELLER M. E.; IWASAKI G.; FREI B., HELV. CHIM. ACTA, 69,(1986) N 6, 1378-1394
  作者：SCHELLER M. E.、 IWASAKI G.、 FREI B.

  DOI：——

  日期：——
• Photochemical reactions. 148th communication. Photochemistry of acylsilanes: Preparation, photolyses, and thermolyses of ?,?-unsaturated silyl ketones
  作者：Markus E. Scheller、Genji Iwasaki、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19860690612

  日期：1986.9.10

  the acylsilanes (E/Z)-7 undergo photoisomerization by δ-H abstraction furnishing the acylsilanes 29A + B. Flash vacuum thermolyses (FVT) of (E/Z)-7, (E/Z)-8, and (E)-9 give rise to intramolecular reactions of the siloxycarbene intermediates. Thus, FVT (520°) of (E)- and (Z)-7 selectively leads to the enol silyl ethers 32 and (E)-33, respectively, arising from carbene insertion into an allylic C–-H bond

  描述了α，β-不饱和甲硅烷基酮（E / Z）-7，（E）-8和（E）-9的合成，光解和热解。在n，π*激发（λ> 347 mm）时，上述化合物经历（E / Z）异构化，然后进行γ-H提取。中间烯醇由siloxycarbenes导致二聚缩醛分子间被困27A + B，30A + B，以及31A + B。此外，酰基硅烷（E / Z）-7通过δ-H提取进行光异构化，从而提供了酰基硅烷29A + B。（E / Z）-7，（E / Z）-8和（E）-9的快速真空热解（FVT）引起甲硅烷氧基卡宾中间体的分子内反应。因此，（E）-和（Z）-7的FVT（520°）选择性地导致烯基甲硅烷基C-H键插入烯醇甲硅烷基醚32和（E）-33。（E / Z）-8（560°）和（E）-9的FVT（600°）得到三烯酚甲硅烷基醚34A + B和环状甲硅烷基醚37A + B，它们是通过CH插入甲硅烷氧基碳烯而形成的。作为（E