methyl (2R,3aS)-6-ethylenedioxy-3a-methyl-3-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-indene-2-carboxylate | 308278-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2R,3aS)-6-ethylenedioxy-3a-methyl-3-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,3aS)-3a-methyl-3-oxospiro[1,2,4,5-tetrahydroindene-6,2'-1,3-dioxolane]-2-carboxylate
• CAS: 308278-28-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: WGEKNCTUQIESOA-GWCFXTLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3aS)-6-ethylenedioxy-3a-methyl-3-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-indene-2-carboxylate 在 magnesium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到(S)-(+)-2,3,7,7A-四氢-7A-甲基-1H-茚-1,5(6H)-二酮
  参考文献：
  名称：

  1,5-二酮的区域选择性环化：获得功能化的哈格曼酯

  摘要：

  研究了“官能化”Hagemann 酯(S)-18 的合成。这些方法中的常见原料是烯氨基酯 (S,Z)-5，它是通过酮二酯 4 与 (S)-1-苯乙胺缩合制备的。5 与甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应得到预期的加合物 (S)-6，ee ⩾ 95%。然而，所有对 6 进行环化的尝试总是会得到不需要的环己烯酮衍生物 7 或 8。将 5 添加到 Nazarov 试剂 9 中提供了加合物 (S)-10 的 ee ⩾ 95%。Triton B 诱导的 10 环化出人意料地产生了 aldol 11。根据反应条件，11 的环化提供双环内酯 12，或环己烯酮 13 或 15。逆转先前环化的区域化学意义的有效方法是成立，基于使用 2-氧代-3-乙烯基膦酸二乙酯 (16) 作为迈克尔受体。因此，5 与 16 的缩合得到 (S)-17 的 ee ⩾ 95%，并且 (S)-17 在 Horner-Wadsworth-Emmons

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3165::aid-ejoc3165>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代己二酸二甲酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对苯二酚 、 lithium chloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 methyl (2R,3aS)-6-ethylenedioxy-3a-methyl-3-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,5-二酮的区域选择性环化：获得功能化的哈格曼酯

  摘要：

  研究了“官能化”Hagemann 酯(S)-18 的合成。这些方法中的常见原料是烯氨基酯 (S,Z)-5，它是通过酮二酯 4 与 (S)-1-苯乙胺缩合制备的。5 与甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应得到预期的加合物 (S)-6，ee ⩾ 95%。然而，所有对 6 进行环化的尝试总是会得到不需要的环己烯酮衍生物 7 或 8。将 5 添加到 Nazarov 试剂 9 中提供了加合物 (S)-10 的 ee ⩾ 95%。Triton B 诱导的 10 环化出人意料地产生了 aldol 11。根据反应条件，11 的环化提供双环内酯 12，或环己烯酮 13 或 15。逆转先前环化的区域化学意义的有效方法是成立，基于使用 2-氧代-3-乙烯基膦酸二乙酯 (16) 作为迈克尔受体。因此，5 与 16 的缩合得到 (S)-17 的 ee ⩾ 95%，并且 (S)-17 在 Horner-Wadsworth-Emmons

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3165::aid-ejoc3165>3.0.co;2-7

文献信息

• Regioselective Annulation of 1,5-Diketones: Access to Functionalized Hagemann’s Esters
  作者：Abdoulaye Gassama、Jean d’Angelo、Christian Cavé、Jacqueline Mahuteau、Claude Riche

  DOI：10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3165::aid-ejoc3165>3.0.co;2-7

  日期：2000.9

  95%. However, all attempts at annulation of 6 invariably afforded the unwanted cyclohexenone derivatives 7 or 8. The addition of 5 to Nazarov reagent 9 furnished adduct (S)-10 with an ee ⩾ 95%. The Triton B-induced annulation of 10 unexpectedly gave aldol 11. Depending on the reaction conditions, annulation of 11 afforded either the bicyclic lactone 12, or cyclohexenones 13 or 15. An efficient way of

  研究了“官能化”Hagemann 酯(S)-18 的合成。这些方法中的常见原料是烯氨基酯 (S,Z)-5，它是通过酮二酯 4 与 (S)-1-苯乙胺缩合制备的。5 与甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应得到预期的加合物 (S)-6，ee ⩾ 95%。然而，所有对 6 进行环化的尝试总是会得到不需要的环己烯酮衍生物 7 或 8。将 5 添加到 Nazarov 试剂 9 中提供了加合物 (S)-10 的 ee ⩾ 95%。Triton B 诱导的 10 环化出人意料地产生了 aldol 11。根据反应条件，11 的环化提供双环内酯 12，或环己烯酮 13 或 15。逆转先前环化的区域化学意义的有效方法是成立，基于使用 2-氧代-3-乙烯基膦酸二乙酯 (16) 作为迈克尔受体。因此，5 与 16 的缩合得到 (S)-17 的 ee ⩾ 95%，并且 (S)-17 在 Horner-Wadsworth-Emmons