2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2-((1S,3aS,6aS)-3a-methyl-6-methylene-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalen-1-yl)-malonic acid diethyl ester | 178763-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2-((1S,3aS,6aS)-3a-methyl-6-methylene-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalen-1-yl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-[(1S,3aS,6aS)-3a-methyl-6-methylidene-1,4,5,6a-tetrahydropentalen-1-yl]-2-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]propanedioate
• CAS: 178763-22-9
• 化学式: C₃₅H₄₆O₅Si
• 分子量: 574.833
• InChiKey: QYDRUBVGUHZWDE-LITRCPILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2-((1S,3aS,6aS)-3a-methyl-6-methylene-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalen-1-yl)-malonic acid diethyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 Et3Zn 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 86.5h， 生成 (1S,2S,6S,8S)-3,3-ethylene-11-(hydroxymethyl)-6-methyltricyclo[6.3.0.0^2,6]undecane
  参考文献：
  名称：

  不对称 Heck 反应 - 碳负离子捕获过程。(-)-Δ9(12)-Capnellene的催化不对称全合成

  摘要：

  首次实现了不对称 Heck 反应-碳负离子捕获过程，使催化不对称合成各种官能化双环 [3.3.0] 辛烷衍生物 6 成为可能，最高 94% ee。溴化钠对这种不对称 Heck 反应 - 碳负离子捕获过程具有有趣的影响，这些影响有助于改善对映体过量。此外，首次实现了(-)-Δ9(12)-capnellene (7)的催化不对称合成，以6b为关键中间体，自由基环化为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja9609359
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclopentanedione 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 172.0h， 生成 2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2-((1S,3aS,6aS)-3a-methyl-6-methylene-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalen-1-yl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  不对称 Heck 反应 - 碳负离子捕获过程。(-)-Δ9(12)-Capnellene的催化不对称全合成

  摘要：

  首次实现了不对称 Heck 反应-碳负离子捕获过程，使催化不对称合成各种官能化双环 [3.3.0] 辛烷衍生物 6 成为可能，最高 94% ee。溴化钠对这种不对称 Heck 反应 - 碳负离子捕获过程具有有趣的影响，这些影响有助于改善对映体过量。此外，首次实现了(-)-Δ9(12)-capnellene (7)的催化不对称合成，以6b为关键中间体，自由基环化为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja9609359

文献信息

• Synthesis of the Tricyclic Core of 5α-Capnellenols Using Asymmetric Heck Reaction-Carbanion Capture Process
  作者：Masakatsu Shibasaki、Wataru Itano、Takashi Ohshima

  DOI：10.1055/s-2006-951537

  日期：2006.11

  The tricyclic core of 5α-capnellenols was synthesized using an asymmetric Heck reaction-carbanion capture process and an intramolecular nitrile oxide cycloaddition as key ring construction steps. Moreover, the desired C5-α-OH product was obtained through a retroaldol and aldol epimerization process of the C5-β-OH tricyclic compound.

  5α-capnellenols 的三环核心是使用不对称 Heck 反应碳负离子捕获过程和分子内氧化腈环加成作为关键环构建步骤合成的。此外，所需的C5-α-OH 产物是通过C5-β-OH 三环化合物的retroaldol 和aldol差向异构化过程获得的。
• Asymmetric Heck Reaction−Carbanion Capture Process. Catalytic Asymmetric Total Synthesis of (−)-Δ⁹⁽¹²⁾-Capnellene
  作者：Takashi Ohshima、Katsuji Kagechika、Midori Adachi、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja9609359

  日期：1996.1.1

  An asymmetric Heck reaction−carbanion capture process was realized for the first time, making possible the catalytic asymmetric synthesis of various functionalized bicyclo[3.3.0]octane derivatives 6 in up to 94% ee. Sodium bromide had interesting effects on this asymmetric Heck reaction−carbanion capture process, and these effects were useful for improving the enantiomeric excess. Furthermore, the

  首次实现了不对称 Heck 反应-碳负离子捕获过程，使催化不对称合成各种官能化双环 [3.3.0] 辛烷衍生物 6 成为可能，最高 94% ee。溴化钠对这种不对称 Heck 反应 - 碳负离子捕获过程具有有趣的影响，这些影响有助于改善对映体过量。此外，首次实现了(-)-Δ9(12)-capnellene (7)的催化不对称合成，以6b为关键中间体，自由基环化为关键步骤。