di-tert-butyl (E)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate | 136859-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: di-tert-butyl (E)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: di-tert-butyl (R,E)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate；ditert-butyl 2-[(E,1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 136859-93-3
• 化学式: C₂₆H₃₂O₄
• 分子量: 408.538
• InChiKey: MGDIXFDPODJACK-APOCOGJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 、 ethyl (E)-1,3-diphenyl-2-propen-1-yl carbonate 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium acetate 、 (3aR,8aR)-6-[N-methyl-2-(methylthio)ethan-1-amino]-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称烯丙基取代中基于 TADDOL 的 P,S-二齿亚磷酰胺配体

  摘要：

  合成了一系列易于制备的模块化手性P , S-二齿亚磷酰胺。对于Pd( II )，这些配体表现出形成稳定的P 、 S-螯合烯丙基配合物的能力。通过二维核磁共振波谱和单晶X射线衍射证实了配体及其配合物的结构。这些手性诱导剂在 Pd 催化的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 C-和 N-亲核试剂的不对称烯丙基取代中提供高达 99% ee 的 ee ，在 Pd 介导的肉桂基烯丙基烷基化中提供高达 94% ee的反应β-酮酯和2,5-二甲基吡咯的酯。此外，在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯和苯胺之间的罕见反应中，实现了高达 92% ee的定量转化率以及化学和区域选择性。讨论了结构参数、反应条件和配体与金属的比例对催化结果的影响。结果表明，配体在不同齿数上优于其类似物。

  DOI：

  10.1039/d3ob01891a

文献信息

• Preparation, coordination and catalytic use of planar-chiral monocarboxylated dppf analogues
  作者：Martin Lamač、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/b901262a

  日期：——

  acid (Hdpc), has been synthesised in racemic form and resolved into enantiomers via esters with D-glucose diacetonide ((Rp)- and (Sp)-3). (Rp)-Hdpc was further converted to a series of N-substituted amides that were studied as ligands for Pd-catalysed enantioselective allylic alkylation of racemic (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl acetate or ethyl carbonate with malonate esters, showing high activity and

  仅具有平面手性，1'的新型极性DPPF衍生物，1,2-双（二苯基膦基） -二茂铁-1-羧酸（HDPC），已被外消旋形式合成并拆分成的对映体通过用酯d -葡萄糖二丙酮化合物（（ř p）-和（S p）-3）。（R p）-Hdpc进一步转化为一系列N-取代的酰胺，这些酰胺已作为Pd催化的外消旋对映选择性烯丙基烷基化的配体进行了研究（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯或碳酸与丙二酸酯的乙酯，显示出高活性和良好的对映选择性（高达10:90）。与结构数据（X射线衍射和溶液NMR）对（η催化结果相关3 -烯丙基）合钯（II）络合物（[R p [钯（η - ）3 -1,3-PH 2 Ç 3 ħ 3）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 3 -1-（C（O）NHCH 2 PH）-2-（PPH 2 -κ P））（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2 -κ P）} ] ClO 4（16）作为合理的反
• Atropselective Dibrominations of a 1,1′‐Disubstituted 2,2′‐Biindolyl with Diverging Point‐to‐Axial Asymmetric Inductions. Deriving 2,2′‐Biindolyl‐3,3′‐diphosphane Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Thomas Baumann、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201806294

  日期：2019.3.26

  atropselectively—because of point‐to‐axial asymmetric inductions—and atropdivergently, exhibiting up to 95 % (M)‐ and as much (P)‐atropselectivity. This route to atropisomerically pure biaryls is novel and should extend to other substrates and/or different functionalizations. The dibromobiindolyls (M)‐ and (P)‐18 a furnished the biindolyldiphosphanes (M)‐ and (P)‐14 without atropisomerization. These syntheses did

  在1 H NMR时标上，带有（R）配置的（1-烷氧基丙）-2-基，（1-羟基丙）-2-基或（1-甲硅烷氧基）-2-基取代基的2,2'-二吲哚基在C-1和C-1'处，在<0°C时对映异构稳定，在> 30°C时互变。此类2,2'-二吲哚基（R，R）‐17 a和非手性（！）溴化试剂可提供对映异构稳定的3,3′‐二溴二吲哚基（M）‐和/或（P）‐18 a由于点到轴的不对称感应，充其量最多只能是atropselective，而atropdivergent最多可以表现出95％（M）和同样高的（P）各向异性。这种向阻转异构的纯联芳基的途径是新颖的，并且应该扩展到其他底物和/或不同的官能化。二溴联二吲哚基（M）‐和（P）‐18 a提供了二吲哚基二膦烷（M）‐和（P）‐14，没有阻转异构化。这些合成不需要拆分外消旋混合物，这使它们与迄今为止已知的几乎所有联芳基二膦合成都不同。（M）‐和（P）‐14在催化不对
• Development of Chiral (<i>S</i>)-Prolinol-Derived Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation:  Effect of a Siloxymethyl Group on the Pyrrolidine Backbone
  作者：Youichi Tanaka、Takashi Mino、Koji Akita、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1021/jo049469t

  日期：2004.10.1

  A series of novel chiral aminophosphine ligands are designed and readily prepared from (S)-prolinol. The reactivity and selectivity in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with a dimethyl malonate−BSA−LiOAc system using these chiral ligands are evaluated, and the structural elucidation of ligands and palladium complex is also conducted. Moreover,

  设计了一系列新颖的手性氨基膦配体，并易于从（S）-脯氨醇制备。使用这些手性配体，对丙二酸丙二酯-BSA-LiOAc体系在钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的反应性和选择性进行了评估，并且还对配体和钯配合物的结构进行了阐明实施。此外，制备了一系列三烷基甲硅烷基化的手性氨基膦配体，并将其应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（ee高达98％）。
• Design of bifunctional chiral phenanthroline ligand with Lewis basic site for palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution
  作者：Yuki Naganawa、Hiroki Abe、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1039/c8cc00754c

  日期：——

  Conceptually new bifunctional chiral ligands were developed. The axially chiral N,N-bidentate phenanthroline ligand (S)-1 was found to be effective for Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution of allyl acetate and dialkyl malonate. The intramolecular Lewis basic group from the hydroxybinaphthyl structure of (S)-1 played a pivotal role in the high reactivity and enantioselectivity.

  从概念上讲，开发了新的双功能手性配体。发现轴向手性N，N-二齿菲咯啉配体（S）-1对于Pd催化乙酸烯丙酯和丙二酸二烷基酯的不对称烯丙基取代是有效的。（S）-1的羟基联萘结构的分子内路易斯碱性基团在高反应性和对映选择性中起关键作用。
• Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation using (R)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine-derived aminophosphine ligands
  作者：Takashi Mino、Youichi Tanaka、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00426-8

  日期：2001.9

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate 7a using a dimethyl malonate–BSA–LiOAc system has been successfully carried out in the presence of new chiral aminophosphine ligands such as 4 in good yields with good enantioselectivities (up to 96% e.e.).

  在新的手性氨基膦配体（例如4）的存在下，成功地进行了使用丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc体系的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸7a的钯不对称烯丙基烷基化反应，并获得了良好的收率和良好的对映选择性（高达ee的96％）。