ethyl (E)-1,3-diphenyl-2-propen-1-yl carbonate | 121440-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: ethyl (E)-1,3-diphenyl-2-propen-1-yl carbonate
• 英文别名: (E)-1,3-diphenylallyl ethyl carbonate；ethyl (E)-1,3-diphenylallyl carbonate；[(E)-1,3-diphenylprop-2-enyl] ethyl carbonate
• CAS: 121440-71-9
• 化学式: C₁₈H₁₈O₃
• 分子量: 282.339
• InChiKey: AIYDSHYGTGZCIR-BUHFOSPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-1,3-diphenyl-2-propen-1-yl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 四丁基硫酸氢铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-(E)-1,3-diphenyl-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  MOP型联萘亚磷酸酯和亚氨基二亚磷酸酯配体及其在催化不对称转化中的应用

  摘要：

  基于O-甲基-BINOL已经开发了单齿亚磷酸酯和亚氨基二亚磷酸酯配体。这些手性配体很容易从容易获得的磷酸化试剂中制备-（S a或R a）-2-氯二萘并[2,1- d：1'，2'- f ] [1,3,2]二氧杂磷平和（2R ，5S）-2-氯-3-苯基-1,3-二氮杂-2-磷酸双环[3.3.0]辛烷。新的配体在（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与对甲苯磺酸钠（最高99％ee），吡咯烷（最高97％ee）的钯催化的烯丙基取代反应中表现出优异的对映选择性），二丙胺（最高95％ee）和丙二酸二甲酯（最高99％ee）。在钯催化的乙基（E）-1,3-二苯基碳酸烯丙酯的脱硫反应中，实现了高达96％的对映选择性。所述diamidophosphite配体在衣康酸二甲酯（高达90％的Rh的催化不对称氢化表现出很好的对映选择性EE）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600340
• 作为产物：
  描述：

  苯基氯化镁 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 ethyl (E)-1,3-diphenyl-2-propen-1-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  sSPhos作为手性配体在钯催化不对称烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  钯催化的不对称烯丙基烷基化是一种形成 C-C 键的通用方法。许多已建立的手性配体类别可以对映选择性地进行烯丙基烷基化反应，但新配体类别的鉴定对于该领域的未来发展仍然很重要。我们证明，对映体纯 sSPhos（一种双功能手性单膦配体）以其四丁基铵盐形式使用时，是基准 Pd 催化烯丙基烷基化反应的高效配体。我们探索范围和局限性，并进行实验来探究选择性的起源。与之前使用对映体纯 sSPhos 探索的反应相反，在这种情况下，磺酸基周围的空间体积似乎是造成高对映选择性的原因，而不是有吸引力的非共价相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04025

文献信息

• Reactivity of tert-butanesulfinamides in palladium-catalyzed allylic substitutions
  作者：Laetitia Mistico、Emel Ay、Vaizanne Huynh、Aurelie Bourderioux、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Julie Oble、Alejandro Perez-Luna、Giovanni Poli、Guillaume Prestat

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.026

  日期：2014.6

  The performance of tert-butanesulfinamides as nitrogen nucleophiles in Pd(0)-catalyzed allylic substitution reactions has been investigated. Metalated N-alkyl and N-acetyl sulfinamides have been identified as suitable partners for the reaction with π-allyl–palladium complexes. The cross-coupling of N-acetyl tert-butanesulfinamide with 2- or 3-substituted linear allylic carbonates is achieved in the

  已经研究了叔丁烷亚磺酰胺在Pd（0）催化的烯丙基取代反应中作为氮亲核试剂的性能。已确定金属化的N-烷基和N-乙酰基亚磺酰胺是与π-烯丙基-钯配合物反应的合适伙伴。在Pd（OAc）2（5 mol％）和dppe（7.5 mol％）的存在下，N-乙酰基叔丁烷亚磺酰胺与2-或3-取代的线性烯丙基碳酸酯的交叉偶联是不需要的根据。反应以高收率（59–98％）进行以产生相应的E完全区域选择性和高度非对映选择性的结构构型的线性烯丙基亚磺酰胺。硫原子在整个烯丙基化过程中保持构型稳定，因此以对映体纯的形式获得偶联产物。
• Asymmetric allylic alkylation catalyzed by palladium complexes with a new chiral bisphosphine ligand
  作者：James M. Longmire、Guoxin Zhu、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02329-5

  日期：1997.1

  A novel, chiral bisphosphine ligand has been synthesized and its palladium complexes have been used in asymmetric allylic alkylation. High reactivity and moderate selectivity have been realized in the reaction between 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate and dimethyl malonate.

  合成了一种新颖的手性双膦配体，其钯配合物已用于不对称烯丙基烷基化反应中。在1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯之间的反应中已经实现了高反应性和中等选择性。
• Preparation, coordination and catalytic use of planar-chiral monocarboxylated dppf analogues
  作者：Martin Lamač、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/b901262a

  日期：——

  acid (Hdpc), has been synthesised in racemic form and resolved into enantiomers via esters with D-glucose diacetonide ((Rp)- and (Sp)-3). (Rp)-Hdpc was further converted to a series of N-substituted amides that were studied as ligands for Pd-catalysed enantioselective allylic alkylation of racemic (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl acetate or ethyl carbonate with malonate esters, showing high activity and

  仅具有平面手性，1'的新型极性DPPF衍生物，1,2-双（二苯基膦基） -二茂铁-1-羧酸（HDPC），已被外消旋形式合成并拆分成的对映体通过用酯d -葡萄糖二丙酮化合物（（ř p）-和（S p）-3）。（R p）-Hdpc进一步转化为一系列N-取代的酰胺，这些酰胺已作为Pd催化的外消旋对映选择性烯丙基烷基化的配体进行了研究（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯或碳酸与丙二酸酯的乙酯，显示出高活性和良好的对映选择性（高达10:90）。与结构数据（X射线衍射和溶液NMR）对（η催化结果相关3 -烯丙基）合钯（II）络合物（[R p [钯（η - ）3 -1,3-PH 2 Ç 3 ħ 3）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 3 -1-（C（O）NHCH 2 PH）-2-（PPH 2 -κ P））（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2 -κ P）} ] ClO 4（16）作为合理的反
• Palladium/BINAP(S)-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination
  作者：J. W. Faller、Jeremy C. Wilt

  DOI：10.1021/ol047624k

  日期：2005.2.1

  enantioselective allylic amination of acyclic allylic carbonates catalyzed by a palladium/(S)-BINAP(S) system was investigated. Amination of several substrates proceeded with high ee. Crotyl carbonates show an unusually high regioselectivity for the branched isomer. The use of (S)-TolBINAP(S) and (S)-3,5-xylyl-BINAP(S) as ligands was found to increase the enantioselectivity of the aminations. A P,S binding

  研究了钯/（S）-BINAP（S）体系催化的无环烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。几种底物的胺化以高ee进行。碳酸巴豆酯显示对支链异构体的异常高的区域选择性。发现使用（S）-TolBINAP（S）和（S）-3,5-二甲苯基-BINAP（S）作为配体可增加胺的对映选择性。在X射线晶体学研究中发现BINAP（S）配体的AP，S结合模式。[反应：看文字]
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitution of Sodium Benzotriazolide
  作者：Wei Liu、Dazhi Zhang、Shengcai Zheng、Yinshuang Yue、Dongge Liu、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201100879

  日期：2011.11

  Chiral allylic benzotriazole-containing regioisomers 4 and 5 were synthesized by enantioselective palladium-catalyzed allylation of sodium benzotriazolide with a range of allylic carbonates in 50–89 % yields, regioselectivities of 2.2:1 to 1:3.4, and ee values of up to 95 %.

  含手性烯丙基苯并三唑的区域异构体 4 和 5 是通过对映选择性钯催化苯并三唑钠与一系列烯丙基碳酸酯的烯丙基化反应合成的，产率 50-89%，区域选择性为 2.2:1 至 1:3.4，ee 值高达 95 %。