(E)-methyl-2-benzylidene-5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynoate | 1450897-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl-2-benzylidene-5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynoate
• 英文别名: methyl (2E)-2-benzylidene-5-tri(propan-2-yl)silylpent-4-ynoate
• CAS: 1450897-65-0
• 化学式: C₂₂H₃₂O₂Si
• 分子量: 356.58
• InChiKey: PHXMUGYBGKVPJY-LTGZKZEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl-2-benzylidene-5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynoate 在 四丁基氟化铵 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到methyl 4-methyl-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  水（三异丙基甲硅烷基）乙炔与钯催化的森田–贝利斯–希尔曼碳酸盐的炔化反应

  摘要：

  由Pd（OAc）2 -NHC络合物催化的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与（三异丙基甲硅烷基）乙炔的直接烷基化反应在水上生成相应的1,4-炔烃。研究了溶剂中水量对1,4-炔烃进一步转化的显着影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00728
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-{[(tert-butoxycarbonyl)oxy](phenyl)methyl}acrylate 、 三异丙基硅基乙炔 在 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以71%的产率得到(E)-methyl-2-benzylidene-5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  水（三异丙基甲硅烷基）乙炔与钯催化的森田–贝利斯–希尔曼碳酸盐的炔化反应

  摘要：

  由Pd（OAc）2 -NHC络合物催化的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与（三异丙基甲硅烷基）乙炔的直接烷基化反应在水上生成相应的1,4-炔烃。研究了溶剂中水量对1,4-炔烃进一步转化的显着影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00728

文献信息

• Dehydrative Cross-Coupling of Allylic Alcohols with Alkynes
  作者：Peizhong Xie、Zuolian Sun、Shuangshuang Li、Lei Zhang、Xinying Cai、Weishan Fu、Xiaobo Yang、Yanan Liu、Xiangyang Wo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00108

  日期：2020.2.21

  the directly dehydrative cross-coupling of allylic alcohols with terminal alkynes was developed. This calcium salt cocatalyst facilitates the oxidative addition of the palladium catalyst (1 mol %) to the C-OH bond. Then, the in situ-generated hydroxide ion deprotonates the terminal alkynes to promote the formation of the allylalkynylpalladium intermediate, liberating water as the only byproduct. This

  开发了一种高效的Pd / Ca催化体系，用于烯丙基醇与末端炔烃的直接脱水交叉偶联。该钙盐助催化剂促进了钯催化剂（1mol％）向C-OH键的氧化加成。然后，原位产生的氢氧根离子使末端炔烃去质子化，从而促进烯丙基炔基钯中间体的形成，释放出水作为唯一的副产物。密度泛函理论计算也支持这种提出的机制。由便宜的起始原料以10g规模制备抗癌剂。
• A Pd(0)-Catalyzed Direct Dehydrative Coupling of Terminal Alkynes with Allylic Alcohols To Access 1,4-Enynes
  作者：Yang-Xiong Li、Qing-Qing Xuan、Li Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/ja406025p

  日期：2013.8.28

  A direct dehydrative coupling of terminal alkynes with allylic alcohols catalyzed by Pd(PPh3)(4) with an N,P-ligand assisted by Ti(OiPr)(4) has been developed. The coupling reaction tolerates various functional groups, providing a valuable synthetic tool to access 1,4-enynes.
• Palladium-Catalyzed Alkynylation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with (Triisopropylsilyl)acetylene on Water
  作者：Yangxiong Li、Li Liu、Delong Kong、Dong Wang、Weichun Feng、Tao Yue、Chaojun Li

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00728

  日期：2015.6.19

  Direct alkynylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with (triisopropylsilyl)acetylene catalyzed by a Pd(OAc)2–NHC complex was developed “on water” to give the corresponding 1,4-enynes. The significant effects of water amount in the solvent on further transformations of 1,4-enynes were investigated.

  由Pd（OAc）2 -NHC络合物催化的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与（三异丙基甲硅烷基）乙炔的直接烷基化反应在水上生成相应的1,4-炔烃。研究了溶剂中水量对1,4-炔烃进一步转化的显着影响。