(2S,3¹S,7aS,10aR)-methyl 8-oxo-1,2,3¹,4,7,7a,8,10a-octahydroazepino[3,2,1-hi]indole-2-carboxylate | 486421-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3¹S,7aS,10aR)-methyl 8-oxo-1,2,3¹,4,7,7a,8,10a-octahydroazepino[3,2,1-hi]indole-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,4R,8S,13S)-7-oxo-1-azatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-5,10-diene-2-carboxylate
• CAS: 486421-52-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: BPZYYMHRBHHDDD-NOHGZBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3¹S,7aS,10aR)-methyl 8-oxo-1,2,3¹,4,7,7a,8,10a-octahydroazepino[3,2,1-hi]indole-2-carboxylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 LiDBB 、 偶氮二异丁腈 、 乙烯 、 N-tritylprop-2-en-1-amine 、 二甲基氯化铝 、 L-Selectride 、 对甲苯磺酸 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 118.75h， 生成 (1R,3S,9R,10R,11S,14S,15S,16R)-10-ethenyl-14-methyl-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxooxolan-2-yl]-12-oxa-4-azatetracyclo[7.6.1.04,16.011,15]hexadecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-块茎黄酮碱的全合成

  摘要：

  复杂的五环百合生物碱晚香茅碱的首次全合成是在 24 个步骤中完成的，从氢吲哚中间体以 1.4% 的总产率完成，该中间体很容易从 Cbz-l-酪氨酸通过三个步骤获得。应用了一种创新的合成策略，将氨基酸前体的单个立体中心传递到目标分子的十个立体碳中的九个中。合成方法的亮点之一是钌催化的 3 倍使用，首先在 azepine 闭环复分解中，然后在烯烃异构化中，然后是交叉复分解丙烯 - 乙烯基交换，以及立体选择性连接通过使用锂化原酸酯将γ-丁内酯部分连接到核心四环。

  DOI：

  10.1021/ja028603t
• 作为产物：
  描述：

  6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2S,3,3aR,6S,7,7aR)-hexahydroindole-2-carboxylic acid methyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2S,3¹S,7aS,10aR)-methyl 8-oxo-1,2,3¹,4,7,7a,8,10a-octahydroazepino[3,2,1-hi]indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-块茎黄酮碱的全合成

  摘要：

  复杂的五环百合生物碱晚香茅碱的首次全合成是在 24 个步骤中完成的，从氢吲哚中间体以 1.4% 的总产率完成，该中间体很容易从 Cbz-l-酪氨酸通过三个步骤获得。应用了一种创新的合成策略，将氨基酸前体的单个立体中心传递到目标分子的十个立体碳中的九个中。合成方法的亮点之一是钌催化的 3 倍使用，首先在 azepine 闭环复分解中，然后在烯烃异构化中，然后是交叉复分解丙烯 - 乙烯基交换，以及立体选择性连接通过使用锂化原酸酯将γ-丁内酯部分连接到核心四环。

  DOI：

  10.1021/ja028603t

文献信息

• Influence of Base and Structure in the Reversible Covalent Conjugate Addition of Thiol to Polycyclic Enone Scaffolds
  作者：Christopher J. Rosenker、Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk、Peter Wipf

  DOI：10.1021/ol400094k

  日期：2013.3.1

  The energetics of thiol addition and elimination reactions to bicyclic enones derived from an indole core structure were explored using H-1 NMR and density functional theory (DFT) calculations. The agreement between experiment and theory is excellent, and the combined results reveal that even minor changes in the conformation of the enone, substituents on the scaffold, and the use of different bases have a signficant influence on product distribution. A potential application of these principles is in the rational design of new reversible covalent enzyme inhibitors.
• Total Synthesis of (−)-Tuberostemonine
  作者：Peter Wipf、Stacey R. Rector、Hidenori Takahashi

  DOI：10.1021/ja028603t

  日期：2002.12.1

  in 1.4% overall yield from a hydroindole intermediate which is readily obtained in three steps from Cbz-l-tyrosine. An innovative synthetic strategy was applied that relays the single stereocenter of the amino acid precursor into nine of the ten stereogenic carbons of the target molecule. Among the highlights of the synthetic methodology are the 3-fold use of ruthenium catalysis, first in an azepine

  复杂的五环百合生物碱晚香茅碱的首次全合成是在 24 个步骤中完成的，从氢吲哚中间体以 1.4% 的总产率完成，该中间体很容易从 Cbz-l-酪氨酸通过三个步骤获得。应用了一种创新的合成策略，将氨基酸前体的单个立体中心传递到目标分子的十个立体碳中的九个中。合成方法的亮点之一是钌催化的 3 倍使用，首先在 azepine 闭环复分解中，然后在烯烃异构化中，然后是交叉复分解丙烯 - 乙烯基交换，以及立体选择性连接通过使用锂化原酸酯将γ-丁内酯部分连接到核心四环。