1,2-didehydro-gibberellin A₉ methyl ester | 90830-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,2-didehydro-gibberellin A₉ methyl ester
• 英文别名: gibberellin A₁₂₀ methyl ester
• CAS: 90830-98-1
• 化学式: C₂₀H₂₄O₄
• 分子量: 328.408
• InChiKey: QDGNFHLTCPXSCV-WARWBDHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-didehydro-gibberellin A₉ methyl ester 在 碘 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium iodide 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 ent-10β-hydroxy-16-oxo-20-norgibberell-9(11)-ene-7,19-dioic acid 7-(methyl ester) 19,10-lactone
  参考文献：
  名称：

  从日本蕨类植物的配子体中合成GA 73甲酯，一种有效的赤霉素衍生的花药成药剂

  摘要：

  的赤霉素ΔIodolactonisation 9 -烯-19-酸随后DBU诱导脱卤化氢提供了赤霉素Δ好访问9（11） -enes，包括有效的精素，Δ 9（11） -didehydroGA 9甲基酯（1），分离从蕨类植物的配子体海金沙。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97033-3
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4aS,4bR,7R,9aS,10R,10aR)-10-(but-1-en-2-yl)-2-butyl-1,4b,10a-trimethyl-8,13-dimethylene-1,2,4b,5,6,7,8,9,10,10a-decahydro-1,4a-ethano-7,9a-methanobenzo[a]azulene 在 氨 、 碘 、 lithium 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium iodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,2-didehydro-gibberellin A₉ methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从日本蕨类植物的配子体中合成GA 73甲酯，一种有效的赤霉素衍生的花药成药剂

  摘要：

  的赤霉素ΔIodolactonisation 9 -烯-19-酸随后DBU诱导脱卤化氢提供了赤霉素Δ好访问9（11） -enes，包括有效的精素，Δ 9（11） -didehydroGA 9甲基酯（1），分离从蕨类植物的配子体海金沙。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97033-3

文献信息

• Synthesis of New 9,15-Cyclogibberellins from Developing Apple Seeds: Confirmation of Structure for GA105 and GA108
  作者：Milan Pour、Petra Kraft-Klaunzer、Mark Furber、Lewis N. Mander、Bruce Twitchin、Naomi Oyama、Noboru Murofushi,、Hisakazu Yamane、Tadayuki Yamauchi

  DOI：10.1071/c96114

  日期：——

  The structures of two new gibberellins (GA105 and GA108) from developing apple seeds were confirmed as 2β- and 11β-hydroxy-9,15-cyclo-GA9, respectively, by synthesis of their methyl esters (7) and (8); the analogous 1α-, 2α- and 11α-isomers were also prepared, the last two being identified as metabolites of 9,15-cyclo-GA9 (2) formed in feeding experiments with fern prothallia of Lygodium circinnatum. The route to (7) began with the Birch reduction of gibberellic acid (GA3) methyl ester 3,13-dimesylate, thereby removing the oxygen substituents from C3 and C13. A series of iodolactonizations and elimination processes followed by ozonolysis of the 17-methylene group furnished (19) which, on treatment with potassium hydride, underwent intramolecular alkylation to afford the cyclogibberellin (20). Further functional group manipulation then led to (7) via its 2α-epimer (23). The previously prepared 11β-bromocyclogibberellin (28) was also subjected to a series of functional group manipulations and deletions to afford the 11α-hydroxy analogue (33), and thence the 11β-epimer (8) by means of an oxidation/reduction cycle; 1α-hydroxycyclo-GA9 methyl ester (26) was similarly prepared from the methyl ester of the known 1β-epimer (3).

  从发育中的苹果种子中提取的两种新赤霉素（GA105 和 GA108 GA105 和 GA108）的结构被证实为 2β-和 11β-羟基-9,15-环-GA9、 通过合成它们的甲酯 (7) 和 (8)，分别确认它们是 2β- 和 11β- 羟基-9,15-环-GA9；类似的 1α-、2α- 和 11α- 异构体也被制备出来，最后两种 被确定为 9,15-环-GA9（2）的代谢物。 的蕨类原叶喂食实验中形成的代谢物。 Lygodium circinnatum。获得 (7) 的途径始于 桦木还原赤霉素（GA3）甲酯 3,13-二甲酸酯，从而去除 C3 和 C13 中的氧取代基。A 一系列碘内酯化和消除过程，然后通过臭氧分解 生成了 (19)。 氢化钾处理后，发生分子内烷基化反应，得到环赤霉素（20）。 (20).进一步的官能团操作后，(7)通过其 2α-epimer (23)。之前制备的 11β-溴环赤霉素 (28) 也进行了一系列的官能团操作和缺失 通过一系列的官能团操作和缺失，得到了 11α-hydroxy 类似物 (33)，然后又得到了 11β-epimer (8)； 1α-羟基环-GA9 甲酯（26） 同样，1α-羟基环-GA9 甲酯（26）也是由已知的 1β-epimer (3) 的甲酯制备而成。
• Endogenous gibberellins in immature seeds of Prunus persica L.: identification of GA118, GA119, GA120, GA121, GA122 and GA126
  作者：Masayoshi Nakayama、Masaji Koshioka、Hiroyuki Matsui、Hitoshi Ohara、Lewis N Mander、Sarah K Leitch、Bruce Twitchin、Petra Kraft-Klaunzer、Richard P Pharis、Takao Yokota

  DOI：10.1016/s0031-9422(01)00154-6

  日期：2001.7

  endogenous gibberellins in immature seeds of Prunus persica were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry. Eleven known gibberellins, GA(3), GA(9), GA(17), GA(19), GA(30), GA(44), GA(61), GA(63), GA(87), GA(95) and GA(97) were identified. Additionally, several hitherto unknown gibberellins were detected and their putative structures were verified by synthesis of the authentic gibberellins. These

  用气相色谱-质谱法分析了桃未成熟种子中的内源赤霉素。十一种已知的赤霉素，GA(3)、GA(9)、GA(17)、GA(19)、GA(30)、GA(44)、GA(61)、GA(63)、GA(87)、GA (95) 和 GA(97) 被确定。此外，还检测到了几种迄今为止未知的赤霉素，并通过合成真正的赤霉素来验证其推定的结构。然后为这些赤霉素分配了一些简单的数字，例如 1alpha-羟基 GA(20) (GA(118))、1alpha-羟基 GA(9) (GA(119))、1,2-didehydro GA(9) (GA(120) ))、1,2-二氢GA(70) (GA(121))、1,2-二氢GA(69) (GA(122))和1,2-二氢GA(77) (GA(126)) . GA(118) 和 GA(119) 是最早从高等植物中鉴定出的 1alpha-羟基赤霉素。1,2-二脱氢赤霉素的上述特征表明
• Synthesis of GA73 methyl ester, a potent gibberellin-derived antheridiogen from gametophytes of the fern lygodium japonicum
  作者：Petra Kraft-Klaunzer、Mark Furber、Lewis N. Mander、Bruce Twitchin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97033-3

  日期：1990.1

  Iodolactonisation of gibberellin Δ9-ene-19-oic acids followed by DBU induced dehydrohalogenation provides good access to gibberellin Δ9(11)-enes, including the potent antheridiogen, Δ9(11)-didehydroGA9 methyl ester (1), isolated from gametophytes of the fern Lygodium japonicum.

  的赤霉素ΔIodolactonisation 9 -烯-19-酸随后DBU诱导脱卤化氢提供了赤霉素Δ好访问9（11） -enes，包括有效的精素，Δ 9（11） -didehydroGA 9甲基酯（1），分离从蕨类植物的配子体海金沙。