Tricyclo[4.2.1.0^2,5]non-3-ene-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester | 5063-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Tricyclo[4.2.1.0^2,5]non-3-ene-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl tricyclo[4.2.1.02,5]non-3-ene-3,4-dicarboxylate
• CAS: 5063-02-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: KJXMZRKOOLMMJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tricyclo[4.2.1.0^2,5]non-3-ene-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 1,3-dihydro-1,3-dimethyl-7,8-diazacyclopenta<1>phenanthren-2-one 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Electron and energy transfer within dyads involving polypyridyl-ruthenium(II) and -osmium(II) centres separated by rigid alicyclic bridges

  摘要：

  刚性脂环框架（通常称为molracs，与框架的分子架性质有关）已被用于改变有机电子受体（醌）部分与发色多吡啶基钌（II）中心之间的分离，以及Ru-Ru和Ru-Os二核复合物中金属中心之间的分离。通过光物理研究，我们初步了解了这种脂环结构在分子内光诱导能量和电子转移中的有效性。在发色团-间隔-醌二元组中，观察到溶剂依赖性的钌（II）MLCT发射淬灭，并归因于电子转移过程。淬灭的距离和立体化学依赖性表明，通过键耦合是这些系统中的一个因素。在异二核系统中，光激发钌（II）发色团发生分子内能量转移至锇（II）成分。通过空间福斯特偶极-偶极机制可以充分解释所观察到的能量转移过程的速度。

  DOI：

  10.1039/b003174g
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 在 (η5-1-t-Bu-2-PhC≡C-(1,2-azaboronyl))RuCl(PPh3)2 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到Tricyclo[4.2.1.0^2,5]non-3-ene-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A half-sandwich 1,2-azaborolyl ruthenium complex: synthesis, characterization, and evaluation of its catalytic activities

  摘要：

  通过将 RuCl2(PPh3)3 与 1,2-氮杂硼酸锂 L-1 一起处理，或将 RuCl2(PPh3)3 或 RuHCl(PPh3)3 直接与 1,2-氮杂硼酸 LH-1 一起处理，合成了一种半夹心 1,2-氮杂硼酸（Ab）钌配合物 (Ab-CCPh)RuCl(PPh3)2 (1)。在降冰片烯衍生物与 DMAD 的[2 + 2]环加成反应中，以及卤代化合物与烯烃的原子转移自由基加成反应中，它被评估为一种合适的前催化剂。

  DOI：

  10.1039/c3dt51177d

文献信息

• Lehr, Karl-Heinz; Werp, Juergen; Bingmann, Horst, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 5, p. 1835 - 1856
  作者：Lehr, Karl-Heinz、Werp, Juergen、Bingmann, Horst、Krueger, Carl、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——
• A half-sandwich 1,2-azaborolyl ruthenium complex: synthesis, characterization, and evaluation of its catalytic activities
  作者：Zicheng Liu、Junjie Xu、Wenqing Ruan、Chen Fu、Hui-Jun Zhang、Ting-Bin Wen

  DOI：10.1039/c3dt51177d

  日期：——

  A half-sandwich 1,2-azaborolyl (Ab) ruthenium complex, (Ab–CCPh)RuCl(PPh3)2 (1), has been synthesized by treating RuCl2(PPh3)3 with lithium 1,2-azaborolide L-1, or by treating either RuCl2(PPh3)3 or RuHCl(PPh3)3 directly with 1,2-azaborole LH-1. It is evaluated as a suitable precatalyst in [2 + 2] cycloadditions of norbornene derivatives with DMAD and in atom transfer radical additions of halogenated compounds with olefins.

  通过将 RuCl2(PPh3)3 与 1,2-氮杂硼酸锂 L-1 一起处理，或将 RuCl2(PPh3)3 或 RuHCl(PPh3)3 直接与 1,2-氮杂硼酸 LH-1 一起处理，合成了一种半夹心 1,2-氮杂硼酸（Ab）钌配合物 (Ab-CCPh)RuCl(PPh3)2 (1)。在降冰片烯衍生物与 DMAD 的[2 + 2]环加成反应中，以及卤代化合物与烯烃的原子转移自由基加成反应中，它被评估为一种合适的前催化剂。
• Electron and energy transfer within dyads involving polypyridyl-ruthenium(II) and -osmium(II) centres separated by rigid alicyclic bridges
  作者：Laurence S. Kelso、Trevor A. Smith、Austin C. Schultz、Peter C. Junk、Ronald N. Warrener、Kenneth P. Ghiggino、F. Richard Keene

  DOI：10.1039/b003174g

  日期：——

  Rigid alicyclic frameworks (often referred to as molracs, relating to the molecular rack nature of the frame) have been used to vary the separation between organic electron-acceptor (quinone) moieties and chromophoric polypyridylruthenium(II) centres, and between metal centres in Ru–Ru and Ru–Os dinuclear complexes. Photophysical studies have allowed a preliminary insight into the effectiveness of such alicyclic structures in mediating intramolecular photoinduced energy and electron transfer. In the chromophore–spacer–quinone dyads, solvent-dependent quenching of the ruthenium(II) MLCT emission was observed and attributed to electron transfer processes. Distance and stereochemical dependencies of the quenching suggested that through-bond coupling was a factor in these systems. In the heterodinuclear systems, the photo-excited ruthenium(II) chromophore underwent intramolecular energy transfer to the osmium(II) component. A through-space Förster dipole–dipole mechanism could adequately account for the rate of the energy transfer process observed.

  刚性脂环框架（通常称为molracs，与框架的分子架性质有关）已被用于改变有机电子受体（醌）部分与发色多吡啶基钌（II）中心之间的分离，以及Ru-Ru和Ru-Os二核复合物中金属中心之间的分离。通过光物理研究，我们初步了解了这种脂环结构在分子内光诱导能量和电子转移中的有效性。在发色团-间隔-醌二元组中，观察到溶剂依赖性的钌（II）MLCT发射淬灭，并归因于电子转移过程。淬灭的距离和立体化学依赖性表明，通过键耦合是这些系统中的一个因素。在异二核系统中，光激发钌（II）发色团发生分子内能量转移至锇（II）成分。通过空间福斯特偶极-偶极机制可以充分解释所观察到的能量转移过程的速度。