N-Boc-N-甲基-L-苯丙氨酸甲酯 | 37553-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-Boc-N-甲基-L-苯丙氨酸甲酯
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-N-methyl-L-phenylalanine methyl ester
• 英文别名: methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-N-methyl-L-phenylalaninate；methyl (2S)-2-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 37553-64-3
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₄
• 分子量: 293.363
• InChiKey: BEWBGJSWIQNHKP-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-N-甲基-L-苯丙氨酸甲酯 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以97.5%的产率得到Boc-N-甲基-L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Sun, Dequn; Zhang, Lingzi; Wang, Jin, Asian Journal of Chemistry, 2012, vol. 24, # 1, p. 319 - 322

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐 在 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.03h， 生成 N-Boc-N-甲基-L-苯丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Sun, Dequn; Zhang, Lingzi; Wang, Jin, Asian Journal of Chemistry, 2012, vol. 24, # 1, p. 319 - 322

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tertiary-butoxycarbonyl (Boc) – A strategic group for N-protection/deprotection in the synthesis of various natural/unnatural N-unprotected aminoacid cyanomethyl esters
  作者：Ananta Karmakar、Mushkin Basha、G.T. Venkatesh Babu、Murali Botlagunta、Noormohamed Abdul Malik、Richard Rampulla、Arvind Mathur、Arun Kumar Gupta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.041

  日期：2018.11

  available 4M HCl in 1,4-dioxane solution (2–4 equiv); acetonitrile, 0 °C, 2–4 h was a suitable condition. This condition was generalized and successfully applied to a variety of alkyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, benzyl, azido, spiro amino acid cyanomethylesters irrespective of the nature of the amine (primary or secondary) and the distance between the amine and ester group to achieve final deprotected

  由于它们的合成和医学重要性，合成了许多具有未保护的氨基官能度的天然/非天然氨基酸的氰基甲基酯。彻底筛选了在不稳定（水解敏感性）氰甲基官能团存在下的重要N- Boc脱保护方法，发现在1,4-二恶烷溶液（2-4当量）中易于获得的4M HCl。乙腈，0°C，2-4 h是合适的条件。此条件已被推广，并成功应用于各种烷基，炔基，芳基，杂芳基，苄基，叠氮基，螺氨基酸氰基甲基酯，而与胺的性质（伯或仲）以及胺与酯基之间的距离无关最终脱保护的氨基酯，具有较高的收率和纯度（与其他通常已知的相比）N-保护基（Cbz，Fmoc，Ac，Bn，Bz等）。还证明了与N-未保护的对应物相比，N- Boc保护的氨基酸氰基甲基酯足够稳定以进行进一步的官能化。
• The First Total Synthesis of (−)-Benzomalvin A<i>via</i>Intramolecular Aza-Wittig Reactions
  作者：Toshiyuki Sugimori、Tomohiro Okawa、Shoji Eguchi、Eiji Yashima、Yoshio Okamoto

  DOI：10.1246/cl.1997.869

  日期：1997.9

  The first total synthesis of (−)-benzomalvin A 1, which possesses quinazolin-4(3H)-one moiety and 1,4-benzodiazepin-5-one moiety, was described. Both of 6- and 7-membered ring skeletons were efficiently constructed by intramolecular aza-Wittig reactions as the key reactions.

  (−)-benzomalvin A 1 的首次全合成被报道，该化合物具有喹唉-4(3H)-酮部分和1,4-苯二氮杂革-5-酮部分。通过分子内的氮杂Wittig反应高效构建了6元环和7元环骨架，这些反应被作为关键反应。
• Toward the Synthesis and Improved Biopotential of an N-methylated Analog of a Proline-Rich Cyclic Tetrapeptide from Marine Bacteria
  作者：Rajiv Dahiya、Suresh Kumar、Sukhbir Khokra、Sheeba Gupta、Vijaykumar Sutariya、Deepak Bhatia、Ajay Sharma、Shamjeet Singh、Sandeep Maharaj

  DOI：10.3390/md16090305

  日期：——

  tetrapeptide fragment under alkaline conditions. The structure of the synthesized cyclooligopeptide was confirmed using quantitative elemental analysis, FTIR (Fourier-transform infrared spectroscopy), ¹H NMR (Nuclear magnetic resonance spectroscopy), 13C NMR, and mass spectrometry. From the bioactivity results, it was clear that the newly synthesized proline-rich tetracyclopeptide exhibited better anthelmintic

  通过偶联去保护的二肽片段Boc-1-脯氨酰-1N-甲基亮氨酸-OH和1-脯氨酰-1N-甲基苯丙氨酸-OMe，合成了源自海洋细菌的天然富含脯氨酸的四环肽的N-甲基化类似物。以N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(EDC·HCl)为偶联剂，三乙胺(TEA)或N-甲基吗啉(NMM)为偶联剂，完成偶联反应。碱在外消旋抑制剂存在下。随后线性四肽片段在碱性条件下环化。使用定量元素分析、FTIR（傅里叶变换红外光谱）、1H NMR（核磁共振光谱）、13C NMR 和质谱法确认了合成的环寡肽的结构。从生物活性结果来看，新合成的富含脯氨酸的四环肽在浓度为 2 mg/mL 时对康卡巨藻、Pontoscotex corethruses 和 Eudrilus eugeniae 表现出更好的驱虫潜力，并且对致病性皮肤癣菌、毛癣菌和须癣菌具有更好的抗真菌活性。与非甲基化四环肽相比，奥杜氏小孢子菌浓度为
• Study of intramolecular aminolysis in peptides containing N-alkylamino acids at position 2
  作者：Vladimir V. Ryakhovsky、Andrey S. Ivanov

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.056

  日期：2012.9

  IA more strongly than aqueous ammonia, while tertiary amines were less effective. Peptides with methionine-S-oxide residues were more labile than the unoxidized analogs, suggesting intramolecular assistance of the S-oxide group in aminolysis. Surprisingly, intermediate compounds of the formula Boc–Met-MeXaa-Sar–NHR underwent rapid cleavage (endopeptolysis) upon attempted acidolytic deprotection.

  许多肽和蛋白质，含Ñ α -烷基氨基酸（包括脯氨酸）在所述第二位置，很容易发生分子内氨解（IA）具有N-末端二肽序列的消除2,5-二酮哌嗪（DKP）。我们合成了一系列短肽，在2位含有N-烷基氨基酸，并研究了它们在乙酸和胺存在下的稳定性。在第二侧链和第三个氨基酸残基，并且烷基化在存在Ñ α第三氨基酸残基的减慢IA。ñ α-第一个氨基酸残基中的烷基残基仅在包含三个或更多个残基的肽中阻碍IA。第一个氨基酸的侧链没有显着影响裂解率。乙酸比氨水对IA的促进作用更强，而叔胺的效果较差。具有蛋氨酸-S-氧化物残基的肽比未氧化的类似物更不稳定，这表明在氨解中S-氧化物基团的分子内辅助。出人意料的是，式Boc–Met-MeXaa-Sar–NHR的中间体化合物在尝试进行酸解脱保护后迅速裂解（内肽水解）。
• A Practical Total Synthesis of Hapalosin, a 12-Membered Cyclic Depsipeptide with Multidrug Resistance-Reversing Activity, by Employing Improved Segment Coupling and Macrolactonization
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Jesús M. García、Alberto González、Raquel Pazos、José M. Odriozola、Patricia Bañuelos、Mónica Tello、Anthony Linden

  DOI：10.1021/jo0497499

  日期：2004.6.1

  A practical total synthesis of hapalosin, a compound with multidrug resistance-reversing activity, has been carried out using an unprecedented macrolactonization strategy. One of the features of the new approach is the straightforward and fully stereocontrolled access to the key γ-amino β-hydroxy carboxylic acid subunit via an efficient acetate aldol addition reaction with N-methyl α-aminoaldehydes

  已使用一种前所未有的大内酯化策略进行了一种具有多药耐药性逆转活性的化合物哈帕洛辛的实际全合成。新方法的特点之一是通过与N的高效乙酸羟醛加成反应，可以直接且完全立体控制对关键的γ-氨基β-羟基羧酸亚基的访问-甲基α-氨基醛，它依赖于樟脑衍生的手性乙酸锂烯醇盐试剂。研究了该醛醇缩合反应的范围，并说明了其在其他结构相关，生物学相关化合物的合成中的潜在应用。显着地，所得γ-氨基羟醛加合物中的手性束缚剂在空间上保护羰基，从而避免了在氨基脱保护和随后的链段偶联过程中分子内环化。在成功的片段偶联和手性助剂的顺畅，干净的释放之后，基于两个反应位点均双重激活的原理，应用了一种新的大环内酯化方案，从而以前所未有的化学效率产生了12元的大环内酯类蛇毒蛋白。