tert-butyl (+)-(3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-3-formyl-propanoate | 244217-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (+)-(3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-3-formyl-propanoate
• 英文别名: tert-butyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-oxobutanoate
• CAS: 244217-21-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: RXRSZPPGYQXJJY-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (+)-(3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-3-formyl-propanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 tert-butyl (+)-(3S,5R,7S,10R,11R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-7-hydroxy-3,5:10,11-di(isopropylidenedioxy)-tridec-8-en-13-oate
  参考文献：
  名称：

  First Stereocontrolled Synthesis of the (3S,5R,7R,10R,11R)-C1−C13 Fragment of Nystatin A₁

  摘要：

  A convergent stereoselective synthesis of the (3S,5R,7R,10R,11R)-C1-C13 fragment of Nystatin Al is reported in this paper. This fragment contains an all-syn-1,3,5-triol subunit and a syn-1,2-diol moiety. The main features of the synthesis are the enzymatic desymmetrization of a meso diol to obtain an enantiomerically pure syn-4,6-dihydroxy-2-keto-phosphonate, chiral sulfoxide chemistry to prepare an alpha-(R)-hydroxyaldehyde and 2-trimethylsilyl thiazole reagent to synthesize a synthesize a syn-alpha,beta-(R,S)-dihydroxy aldehyde.

  DOI：

  10.1021/jo990245y
• 作为产物：
  描述：

  (R)-tert-butyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-enoate 在 臭氧 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 tert-butyl (+)-(3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-3-formyl-propanoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Approach to Tropane Skeleton: Synthesis of (1S,5S,6R)-6-Hydroxy-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one

  摘要：

  半个多世纪前，Willstätter、Robinson 和 Schöpf 作为第一个仿生合成方法，开发出了用于对位选择性合成 6δ²-羟基托品酮的原始经典曼尼希式托品骨架结构。这种新颖的一步曼尼希式缩合顺序的组成化合物是丙酮二羧酸、盐酸甲胺和(2R)-羟基-1,4-丁二醛，而(2R)-羟基-1,4-丁二醛又是以(R)-3-羟基-4-戊烯酸叔丁酯为起始手性合成物制备的。

  DOI：

  10.1055/s-2004-836037

文献信息

• Highly stereoselective synthesis of enantiomerically pure β-hydroxy-γ-sulfenyl-γ-butyrolactone by asymmetric Pummerer type cyclization
  作者：Guy Solladié、Nicole Wilb、Claude Bauder

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00562-1

  日期：2000.5

  Enantiomerically pure t-butyl 4-sulfinyl-3-silyloxy-butanoate can be transformed stereoselectively in a Pummerer reaction with TFAA into the usual aldehyde or into a cis β-hydroxy-γ-sulfenyl-γ-butyrolactone. Experimental conditions allowing total control of the reaction in favor of either the aldehyde or the γ-butyrolactone are described. The corresponding methyl butanoate led, under the same conditions

  对映体纯的4-亚磺酰基-3-甲硅烷基氧基-丁酸叔丁基酯可以在与TFAA的Pummerer反应中立体选择性地转化为通常的醛或顺式β-羟基-γ-亚磺酰基-γ-丁内酯。描述了允许完全控制反应以利于醛或γ-丁内酯的实验条件。在相同条件下，相应的丁酸甲酯仅导致醛。