(R)-tert-butyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-enoate | 220861-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-tert-butyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-enoate
• 英文别名: (R)-tert-Butyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-enoate；(R)-tert-butyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-enoate；tert-butyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enoate
• CAS: 220861-59-6
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: GUHUYWYVRXXWBF-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Geissman–Waiss内酯的新对映异构体合成

  摘要：

  （R）-6-（叔-丁氧基羰基氨基）氧基-4-羟基-2-己烯酸甲酯的分子内迈克尔反应，又是从（R）-3-羟基-4-戊烯酸叔丁酯获得的，合成2-oxa-6-氮杂双环[3.3.0] octan-3-one（Geissman-Waiss内酯）的两种对映体（烟碱的前体）。该方法中的关键中间体以并入[1,2]-恶嗪烷核的对映体双环内酯为代表，该化合物已方便地用于通过合成方案来安装目标化合物的吡咯烷骨架，其特征在于还原了氮-氧键和分子内小号ñ 2反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.056
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-4-戊酸叔丁酯 在 咪唑 、 乙酸乙烯酯 、 Amano Lipase PS 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-tert-butyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  用于立体控制 1,3-二醇基序安装的手性构件

  摘要：

  展示了一种用于直接安装 1,3-二醇基序的新手性构件。醛烯化然后定向还原允许以完全立体控制的方式合成顺构型和反构型二醇。该构件用于从十五烷醛开始全合成天然存在的 1,2,4-三羟基十九烷。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501325

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF RESORCYLIC ACID LACTONES USEFUL AS THERAPEUTIC AGENTS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE LACTONES D'ACIDE RÉSORCYLIQUE UTILES EN TANT QU'AGENTS THÉRAPEUTIQUES
  申请人：UNIV STRASBOURG

  公开号：WO2009091921A1

  公开（公告）日：2009-07-23

  Disclosed are macrocyclic compounds of formulae I, I', II, II', III, III', IV, and V, which are analogs of the pochonin resorcylic acid lactones, pharmaceutical compositions comprising the compounds, and methods and uses comprising the compounds for the treatment of diseases mediated by kinases and Heat Shock Protein 90 HSP90.

  公开的是式I、I'、II、II'、III、III'、IV和V的大环化合物，它们是pochonin resorcylic acid lactones的类似物，包括这些化合物的药物组合物，以及包括这些化合物用于治疗由激酶和热休克蛋白90 HSP90介导的疾病的方法和用途。
• The Synthesis of (+)-Allopumiliotoxin 323B′
  作者：Choon-Hong Tan、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2

  日期：2001.5.4

  describes the synthesis of (+)-allopumiliotoxin 323B' (1) using the intramolecular [3 + 2]-cycloaddition reaction of the (Z)-N-alkenylnitrone 4. This synthesis began with (R)-tert-butyl-3-hydroxy-pent-4-enoate [(R)-13] which was obtained by enzymatic resolution with Amano PS lipase. A series of manipulations gave intermediate 17 and in situ coupling with 4-benzoyloxybutanal lead to the (Z)-N-alkenylnitrone

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM
• Stereoselective synthesis of the indolizidine core of the allopumiliotoxins
  作者：Choon-Hong Tan、Thomas Stork、Neil Feeder、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02618-5

  日期：1999.2

  The common indolizidine core leading to the allopumiliotoxins was synthesized using an intramolecular (Z)-N-4-alkenylnitrone cycloaddition reaction as the key step. The synthesis began with (R)-tert-butyl-3-hydroxy-pent-4-enoate which was obtained via enzymatic resolution using Amano PS lipase.

  使用分子内（Z）-N -4-链烯基亚硝基环加成反应作为关键步骤合成了导致同素铝毒素的常见吲哚并立核核心。合成开始于（R）-叔丁基-3-羟基-戊-4-烯酸酯，其通过使用Amano PS脂肪酶的酶促拆分而获得。
• Enantioselective Approach to Tropane Skeleton: Synthesis of (1<i>S</i>,5<i>S</i>,6<i>R)</i>-6-Hydroxy-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one
  作者：Gian Pollini、Carmela De Risi、Flavio Lumento、Paolo Marchetti、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1055/s-2004-836037

  日期：——

  The original and classical Mannich-type construct for the tropane skeleton, developed over half a century ago by Willstätter, Robinson and Schöpf as the first biomimetic synthesis, has been employed for the enantioselective construction of 6β-hydroxytropinone. The component compounds of this novel one-step Mannich-type condensation sequence are acetonedicarboxylic acid, methyl­amine hydrochloride and (2R)-hydroxy-1,4-butanedial, in turn prepared from tert-butyl (R)-3-hydroxy-4-pentenoate as the starting chiral synthon.

  半个多世纪前，Willstätter、Robinson 和 Schöpf 作为第一个仿生合成方法，开发出了用于对位选择性合成 6δ²-羟基托品酮的原始经典曼尼希式托品骨架结构。这种新颖的一步曼尼希式缩合顺序的组成化合物是丙酮二羧酸、盐酸甲胺和(2R)-羟基-1,4-丁二醛，而(2R)-羟基-1,4-丁二醛又是以(R)-3-羟基-4-戊烯酸叔丁酯为起始手性合成物制备的。
• Discovery of a Cyclic Boronic Acid β-Lactamase Inhibitor (RPX7009) with Utility vs Class A Serine Carbapenemases
  作者：Scott J. Hecker、K. Raja Reddy、Maxim Totrov、Gavin C. Hirst、Olga Lomovskaya、David C. Griffith、Paula King、Ruslan Tsivkovski、Dongxu Sun、Mojgan Sabet、Ziad Tarazi、Matthew C. Clifton、Kateri Atkins、Amy Raymond、Kristy T. Potts、Jan Abendroth、Serge H. Boyer、Jeffrey S. Loutit、Elizabeth E. Morgan、Stephanie Durso、Michael N. Dudley

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.5b00127

  日期：2015.5.14

  The increasing dissemination of carbapenemases in Gram-negative bacteria has threatened the clinical usefulness of the beta-lactam class of antimicrobials. A program was initiated to discover a new series of serine beta-lactamase inhibitors containing a boronic acid pharmacophore, with the goal of finding a potent inhibitor of serine carbapenemase enzymes that are currently compromising the utility of the carbapenem class of antibacterials. Potential lead structures were screened in silico by modeling into the active sites of key serine beta-lactamases. Promising candidate molecules were synthesized and evaluated in biochemical and whole-cell assays. Inhibitors were identified with potent inhibition of serine carbapenemases, particularly the Klebsiella pneumoniae carbapenemase (KPC), with no inhibition of mammalian serine proteases. Studies in vitro and in vivo show that RPX7009 (9f) is a broad-spectrum inhibitor, notably restoring the activity of carbapenems against KPC-producing strains. Combined with a carbapenem, 9f is a promising product for the treatment of multidrug resistant Gram-negative bacteria.