dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosane-1,6-dicarboxylate | 124316-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosane-1,6-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl undecacyclo[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16.08,15.010,14.012,19.013,17]icosane-1,6-dicarboxylate
• CAS: 124316-65-0
• 化学式: C₂₄H₂₄O₄
• 分子量: 376.452
• InChiKey: RUVUIHUJFLEYKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosane-1,6-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到undecacyclo[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16.08,15.010,14.012,19.013,17]icosane-1,6-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  从Pagodanes到Dodecahedranes-寻找对母体（C 20 H 20）烃有用的通道**

  摘要：

  通过利用新颖的S N 2 pagodane→十二面体路线，探索了对母体五边形十二面体的有效制备途径（2）。一锅催化程序（Pd / C / H 2）从八倍官能化的二十二碳五烷（14，C 20 H 12 Br 6（CO 2 CH 3）2）开始，但在短时间内却表现不佳，但不稳定（33-53％） ，从竞争中脱颖而出。经由较长的路线1,6-二羧基/二溴dodecahedranes（35，22原来作为首选与基于公共pagodane前体的74-76％的总产率）（13）。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00345-1
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icos-8-ene-1,6-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosane-1,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bertau, Martin; Leonhardt, Juergen; Weiler, Andreas, Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 5, p. 570 - 579

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The pagodane route to dodecahedranes: highly functionalized, saturated and bis-unsaturated pentagonal dodecahedranes via SN2 cyclizations
  作者：Rolf Pinkos、Johann Peter Melder、Klaus Weber、Dieter Hunkler、Horst Prinzbach

  DOI：10.1021/ja00069a015

  日期：1993.8

  saturated dodecahedranes featuring novel substitution patterns-two (45), four (42 and 44), and six (40, 41, and 43) skeletal positions being pairwise functionalized-are synthesized starting from 14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarbonitrile (4). Crucial stages on the way from 4 to the key 1,16-dodecahedradiene 40 are the installation of anti-positioned leaving groups at C14(19) via pagodane bislactone

  通过 SN 2 取代跨环环化在 bisseco（21 和 30-34）或 seco 前体底物（25 和 35-39）、（双）不饱和、环氧环化和饱和十二面体中具有新颖的取代模式 - 二 (45)从 14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarbonitrile (4) 开始合成四个（42 和 44）和六个（40、41 和 43）骨架位置成对官能化。从 4 到关键的 1,16-十二面二烯 40 的关键阶段是通过 pagodane 双内酯（4→5b→7b→11→3，总体平均 75%）在 C14(19) 上安装反定位离去基团和Pagodane→Bisseco二烯异构化（3→18→17→21，总体平均80%）。使用更短但不太快捷的 40 路线来制备仲十二面二烯
• Pentagonal dodecahedranes. Novel substitution patterns— MS fragmentation and unsaturation
  作者：Klaus Scheumann、Emmerich Sackers、Martin Bertau、Jürgen Leonhardt、Dieter Hunkler、Hans Fritz、Jürgen Wörth、Horst Prinzbach

  DOI：10.1039/a709107i

  日期：——

  For two- to six-fold functionalised dodecahedranes (7–10) the chances for selective variation of their substitution have been explored, as part of a program directed at homododecahedranes and at highly unsaturated dodecahedranes, ultimately C20 fullerene. With 1,6-dimethyl ester 7 several side chain transformations next to the very bulky dodecahedral cage were effected (1,6-bismethylene derivatives

  对于二至六倍官能化的十二面体（7-10），已经探索了选择性取代的可能性，这是针对纯十二面体和高度不饱和十二面体（最终为C 20富勒烯）的计划的一部分。使用1,6-二甲基酯7时，在非常庞大的十二面体笼子旁边进行了数个侧链转化（1,6-二亚甲基衍生物25-31）。在不断变化的环境中，实现了Barton型卤化/氢化脱羧作用（15–17、38、49、59、60、77）以及各种亲核取代作用（18、20、23、39、61–64），主要是对高效率和替换模式的保留都很好。对于笼型烯烃8/9和二环氧化合物10，正面为顺式-1,2-加成在与HBr和CF 3 CO 2 H的反应中仅面临轻微竞争，但在与Br 2的反应中仅是次要途径。在后一种情况下，通过一系列的Br +加成/ HBr消除步骤，在C 20骨架上植入了多达9个在附近放置的溴取代基。研究了各种功能化的十二面体在电子轰击下的命运-发现外部（C–X / Y）
• The pagodane route to dodecahedranes-functional group manipulations on the dodecahedrane sphere
  作者：Klaus Scheumann、Fabian Wahl、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92325-6

  日期：1992.1

  Reductive and halogenative Barton decar☐ylation methodologies provide an expeditious access to variously 1,6-di- and 1,6,11,16-tetrasubstituted pentagonal dodecahedranes. Vicinal CO2R and Cl substituents cause increasing competition in the radical transfer step.

  还原性和卤化的Barton十烷基化方法可快速获得各种1,6-二-和1,6,11,16-四取代的五角形十二面体。相邻的CO 2 R和Cl取代基会在自由基转移步骤中引起越来越多的竞争。
• Non-pentagonal unsaturated dodecahedranes-in-plane delocalized 4C/3e radical cations and σ-bishomoaromatic 4C/2e dications
  作者：Andreas Weiler、Edith Quennet、Manfred Keller、Kai Exner、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00721-8

  日期：2000.6

  pyramidalization angle of ca. 22°). Electrochemical oxidation of the parent olefin (4, Epc=1.46 V) leads via the bishomododecahedradiene (3, dpp=3.0 Å, E1/2=0.84 V, Epc=1.67 V) to the in-plane delocalized 4C/3e radical cation (3·+, dpp=2.85 Å) and the σ-bishomoaromatic 4C/2e dication (32+, dpp=2.71 Å).

  从双仲十二面体到11,17-二取代的双十二面体（7）的有趣路线可以访问X射线晶体学数据（金字塔角约为22°）。母体烯烃（4，E pc = 1.46 V）的电化学氧化通过双同十二碳八烯（3，d pp = 3.0Å ，E 1/2 = 0.84 V，E pc = 1.67 V）导致面内离域4C / 3e自由基阳离子（3 ·+，d pp = 2.85Å）和σ-双芳香芳族4C / 2e指示剂（3 2 +，d pp = 2.71Å ）。
• Pinkos, Rolf; Melder, Johann-Peter; Prinzbach, Horst, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 1, p. 102 - 105
  作者：Pinkos, Rolf、Melder, Johann-Peter、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——