(-)-(1R,5S)-methyl 6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carboxylate | 59598-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,5S)-methyl 6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl myrtenate；methyl (1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carboxylate；Methylmyrtenat；methyl (1R,5S)-myrtenate；(-)-Methyl myrtenate
• CAS: 59598-42-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: HBIHNNBZGOVTTR-CBAPKCEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,5S)-methyl 6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (-)-(1S,2R,3S,5R)-[3-(boranatodiphenylphosphanyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性共轭添加磷化物到手性池中对映体纯受体取代的烯烃合成新的手性磷烷配体

  摘要：

  通过将膦以高度非对映选择性加成到 α,β-不饱和羰基化合物和衍生自桃金娘烯醛的相关受体取代烯烃作为手性池源，制备了多种新型手性膦。描述了具有立体生成和立体生成磷的 Monophosphanes。此外，二膦是通过高度非对映选择性双共轭加成仲二膦制备的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500144
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (-)-(1R,5S)-methyl 6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性共轭添加磷化物到手性池中对映体纯受体取代的烯烃合成新的手性磷烷配体

  摘要：

  通过将膦以高度非对映选择性加成到 α,β-不饱和羰基化合物和衍生自桃金娘烯醛的相关受体取代烯烃作为手性池源，制备了多种新型手性膦。描述了具有立体生成和立体生成磷的 Monophosphanes。此外，二膦是通过高度非对映选择性双共轭加成仲二膦制备的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500144

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene/Carboxylic Acid Co‐Catalysis Enables Oxidative Esterification of Demanding Aldehydes/Enals, at Low Catalyst Loading
  作者：Wacharee Harnying、Panyapon Sudkaow、Animesh Biswas、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/anie.202104712

  日期：2021.9

  carboxylic acids, such as benzoic acid, boost the activity of N-heterocyclic carbene (NHC) catalysts in the oxidative esterification of aldehydes. A simple and efficient protocol for the transformation of a wide range of sterically hindered α- and β-substituted aliphatic aldehydes/enals, catalyzed by a novel and readily accessible N-Mes-/N-2,4,6-trichlorophenyl 1,2,4-triazolium salt, and benzoic acid as co-catalyst

  我们报告发现简单的羧酸，如苯甲酸，可以提高 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂在醛的氧化酯化中的活性。一种简单有效的转化各种位阻α-和β-取代脂肪醛/烯醛的简单有效方案，由一种新型且易于获得的N-Mes-/N-2,4,6-三氯苯基1,2催化,4-三唑鎓盐和苯甲酸作为助催化剂被开发出来。一系列迄今为止不适合 NHC 催化酯化的 α/β-取代的脂肪族醛/烯醛可以在 0.02-1.0 mol% 的典型催化剂负载下反应。对于苯甲醛，即使是 0.005 mol% 的 NHC 催化剂也证明是足够的：NHC 催化中达到的最低值。
• Stereoselective synthesis of pinane-based β- and γ-amino acids via conjugate addition of lithium amides and nitromethane
  作者：Zsolt Szakonyi、Árpád Balázs、Tamás A. Martinek、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.09.009

  日期：2010.10

  Michael addition of dibenzylamine to (−)- and (+)-tert-butyl myrtenate, (−)-2 and (+)-2, derived from (−)- and (+)-myrtenal, furnished monoterpene-based β-amino acid derivatives in highly stereospecific reactions. The resultant amino esters (−)-3 and (+)-3 were transformed to unsubstituted, mono- and disubstituted and Fmoc-protected amino acids (−)-6-11 and (+)-6-11, which are promising building blocks

  二苄胺的迈克尔加成反应到（-）-和（+）-桃金娘酸酯的（-）-和（+）-叔丁基叔丁醇酸酯，（-）- 2和（+）- 2上，得到了基于单萜的β-高度立体定向反应中的氨基酸衍生物。氨基酯所得到的（ - ） - 3及（+） - 3转化未取代的，单和二取代的和Fmoc保护的氨基酸（ - ） - 6 - 11和（+） - 6 - 11，这是有希望的建筑β-肽和1,3-杂环的合成嵌段。微波辅助将硝基甲烷共轭加成到α，β-不饱和酯（-）- 12和（+）- 12同样在高度立体定向反应中产生了硝基酯（-）- 13和（+）- 13。分两步将化合物（-）- 13和（+）- 13成功转化为γ-氨基酸（-）- 16和（+）- 16。
• Syntheses of New Chiral Phosphane Ligands by Diastereoselective Conjugate Addition of Phosphides to Enantiomerically Pure Acceptor-Substituted Olefins from the Chiral Pool
  作者：Burkhard Wiese、Guido Knühl、Dietmar Flubacher、Jan W. Prieß、Bolette Ulriksen (nee Laursen)、Kerstin Brödner、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.200500144

  日期：2005.8

  compounds and related acceptor-substituted olefins derived from myrtenal as ex chiral pool source. Monophosphanes with astereogenic as well as stereogenic phosphorus are described. In addition diphosphanes were prepared by a highly diastereoselective double conjugate addition of a secondary diphosphane. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  通过将膦以高度非对映选择性加成到 α,β-不饱和羰基化合物和衍生自桃金娘烯醛的相关受体取代烯烃作为手性池源，制备了多种新型手性膦。描述了具有立体生成和立体生成磷的 Monophosphanes。此外，二膦是通过高度非对映选择性双共轭加成仲二膦制备的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)