(4S,6R,7R)-2-benzyloxymethyl-7-tertbutyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-ol | 1080425-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,6R,7R)-2-benzyloxymethyl-7-tertbutyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-ol
• 英文别名: (4S,6R,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(phenylmethoxymethyl)-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-ol
• CAS: 1080425-41-7
• 化学式: C₂₈H₅₂O₅Si₂
• 分子量: 524.889
• InChiKey: NUZITWXEXDNRIP-FXVJXKIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R,7R)-2-benzyloxymethyl-7-tertbutyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-ol 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 萘 、 bismuth(III) iodide 、 四溴化碳 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 锌 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (2R,3R,5S)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-(triethyl-silyloxy)-7-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-3-((2-trimethylsilylethoxy)methoxy)undecan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)pentanal 在 indium 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (4S,6R,7R)-2-benzyloxymethyl-7-tertbutyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  bryostatins C11-C27片段的合成方法

  摘要：

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片

  DOI：

  10.1039/c7ob02127e

文献信息

• Total synthesis of a 20-deoxybryostatin
  作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc12332g

  日期：——

  The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。
• A Synthesis of the C(17)-C(27) Fragment of Bryostatin 1
  作者：Eric Thomas、Anthony Green、Simon Hardy

  DOI：10.1055/s-2008-1078015

  日期：2008.8

  An approach to the C(17)-C(27) fragment of bryostatin 1, based on forming the C(19)-C(20) bond by reaction of an acyl carbanion equivalent at C(19) with an aldehyde, is described.

  描述了一种获得苔藓抑素 1 的 C(17)-C(27) 片段的方法，该方法基于通过 C(19) 处的酰基碳负离子等价物与醛反应形成 C(19)-C(20) 键。 .
• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，
• Synthetic approaches to the C11–C27 fragments of bryostatins
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02127e

  日期：——

  The modified Julia reaction and acyl carbanion chemistry, especially reactions of 2-lithiated dithianes, have been investigated for the synthesis of intermediates that are the synthetic equivalents of the C11-C27 fragments of bryostatins. The modified Julia reaction using 2-benzothiazolylsulfones was found to be more useful for the formation of the C16-C17 double-bond than the classical Julia reaction

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片