(4S,6R,7R)-2-bromomethyl-7-tert-butyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-yl acrylate | 1314757-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,6R,7R)-2-bromomethyl-7-tert-butyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-yl acrylate
• 英文别名: [(4S,6R,7R)-2-(bromomethyl)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-yl] prop-2-enoate
• CAS: 1314757-05-5
• 化学式: C₂₄H₄₇BrO₅Si₂
• 分子量: 551.709
• InChiKey: DOARQFCCKCPRDC-BHIFYINESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.92
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R,7R)-2-bromomethyl-7-tert-butyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-yl acrylate 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium tetrahydroborate 、 bismuth(III) iodide 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 碳酸氢钠 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 (2R,3R,5S)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-(triethyl-silyloxy)-7-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-3-((2-trimethylsilylethoxy)methoxy)undecan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6R,7R)-2-benzyloxymethyl-7-tertbutyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-ol 在 咪唑 、 萘 、 四溴化碳 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4S,6R,7R)-2-bromomethyl-7-tert-butyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-en-4-yl acrylate
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a