(7aS,11aS)-6-Oxo-3,4,7,7a,8,9,10,11-octahydro-6H-pyrido[2,1-i]indole-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester | 113689-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (7aS,11aS)-6-Oxo-3,4,7,7a,8,9,10,11-octahydro-6H-pyrido[2,1-i]indole-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (7aS,11aS)-6-oxo-3,4,7,7a,8,9,10,11-octahydropyrido[2,1-i]indole-1,2-dicarboxylate
• CAS: 113689-21-7
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₅
• 分子量: 307.346
• InChiKey: VFDMMJZOJUXCRB-QFYYESIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7aS,11aS)-6-Oxo-3,4,7,7a,8,9,10,11-octahydro-6H-pyrido[2,1-i]indole-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 盐酸 、 乙酸酐 、 Tri-sec-butylborhydrid-Anion 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙硫醇 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (1S,12S)-4-oxa-9-azatetracyclo[7.7.0.01,12.02,6]hexadec-2(6)-ene-3,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Studies toward Total Synthesis of Non-Aromatic Erythrinan Alkaloids. 7. Synthesis of Cocculolidine Skeleton.

  摘要：

  椰油烷（1）是一种 D-去甲赤藓楠生物碱，其骨架结构是以二酯类化合物 4 为关键中间体，通过多种途径合成的 8-氧代衍生物 2。其中一种方法是对 14, 15, 17-三甲氧基-8-氧代赤藓南（3）进行臭氧分解，直接生成 4（63%）。另一种方法是用甲磺酸 Ce(IV) 氧化 16、17-二甲氧基-8-氧代赤藓南 (6)，生成对醌 7（94%），对醌 7 通过臭氧分解和过氧化物氧化转化成相同的二酯 4（70%）。二酯 4 转化为相应的酸酐 5，用笨重的硼氢化物（K-selectride[○!R]）进行区域选择性还原，得到所需的内酯 2。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1872
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮乙酸乙酯 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (7aS,11aS)-6-Oxo-3,4,7,7a,8,9,10,11-octahydro-6H-pyrido[2,1-i]indole-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cocculolidine skeleton, a non-aromatic nor-erythrinan alkaloid.

  摘要：

  非芳香非赤藓烷生物碱——赤藓碱的骨架由14、15、17-三甲氧基-8-氧代赤藓烷通过四个步骤合成，其中关键步骤是利用臭氧裂解芳香环。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2602

文献信息

• ISOBE, KIMIAKI;MOHRI, KUNIHIKO;TOKORO, KATSUMI;FUKUSHIMA, CHIE;HIGUCHI, F+, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N 4, 1275-1282
  作者：ISOBE, KIMIAKI、MOHRI, KUNIHIKO、TOKORO, KATSUMI、FUKUSHIMA, CHIE、HIGUCHI, F+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of cocculolidine skeleton, a non-aromatic nor-erythrinan alkaloid.
  作者：Kimiaki Isobe、Kunihiko Mohri、Manabu Maeda、Taroh Takeda、Yoshisuke Tsuda

  DOI：10.1248/cpb.35.2602

  日期：——

  The skeleton of cocculolidine, a non-aromatic nor-erythrinan alkaloid, was synthesized in four steps from 14, 15, 17-trimethoxy-8- oxo-erythrinan by utilizing ozonolytic cleavage of an aromatic ring as a crucial step.

  非芳香非赤藓烷生物碱——赤藓碱的骨架由14、15、17-三甲氧基-8-氧代赤藓烷通过四个步骤合成，其中关键步骤是利用臭氧裂解芳香环。
• Studies toward Total Synthesis of Non-Aromatic Erythrinan Alkaloids. 7. Synthesis of Cocculolidine Skeleton.
  作者：Kunihiko MOHRI、Kimiaki ISOBE、Manabu MAEDA、Taroh TAKEDA、Ryoko OHKUBO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.46.1872

  日期：——

  The skeletal structure of cocculolidine (1), a D-nor-erythinan alkaloid, was synthesized as the 8-oxo derivative 2 by several routes via the diester 4 as a key intermediate. One route was an ozonolysis of 14, 15, 17-trimethoxy-8-oxo-erythrinan (3) to directly yield 4 in 63%. The other was the Ce(IV) methanesulfonate oxidation of 16, 17-dimethoxy-8-oxo-erythinan (6) to yield the p-quinone 7 (94%), which was converted to the same diester 4 by ozonolysis and peroxide oxidation (70%). The diester 4 was transformed to the corresponding anhydride 5, which was regioselectively reduced with a bulky borohydride (K-selectride[○!R]) to give the desired lactone 2.

  椰油烷（1）是一种 D-去甲赤藓楠生物碱，其骨架结构是以二酯类化合物 4 为关键中间体，通过多种途径合成的 8-氧代衍生物 2。其中一种方法是对 14, 15, 17-三甲氧基-8-氧代赤藓南（3）进行臭氧分解，直接生成 4（63%）。另一种方法是用甲磺酸 Ce(IV) 氧化 16、17-二甲氧基-8-氧代赤藓南 (6)，生成对醌 7（94%），对醌 7 通过臭氧分解和过氧化物氧化转化成相同的二酯 4（70%）。二酯 4 转化为相应的酸酐 5，用笨重的硼氢化物（K-selectride[○!R]）进行区域选择性还原，得到所需的内酯 2。