methyl 2,2-dichloro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropionate | 152397-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,2-dichloro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropionate
• 英文别名: Methyl 2,2-dichloro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 152397-85-8
• 化学式: C₁₁H₁₀Cl₂O₄
• 分子量: 277.104
• InChiKey: ZKLWXXQDWLPUKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-dichloro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropionate 在 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 (R)-2,2-Dichloro-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propionic acid methyl ester 、 (3S)-methyl 2,2-dichloro-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reduction of Aromatic Ketones. II. An Enantioselective Synthesis of Methyl(2R,3S)-3-(4-Methoxypehnyl)glycidate.

  摘要：

  研究了某些3-酮酯（6、8和11）通过不同手性还原剂不对称还原为3-羟基酯（7、9和12）的过程。产物（9和12）被转化为甲基（2R, 3S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸酯（2R, 3S-3），这是在实际合成Diltiazem（1）的对映选择性合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.643
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸甲酯 在 锂硼氢 、 磺酰氯 、 L-胱氨酸 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl 2,2-dichloro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropionate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reduction of Aromatic Ketones. II. An Enantioselective Synthesis of Methyl(2R,3S)-3-(4-Methoxypehnyl)glycidate.

  摘要：

  研究了某些3-酮酯（6、8和11）通过不同手性还原剂不对称还原为3-羟基酯（7、9和12）的过程。产物（9和12）被转化为甲基（2R, 3S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸酯（2R, 3S-3），这是在实际合成Diltiazem（1）的对映选择性合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.643

文献信息

• Geminal Dichlorination of Phenyliodonium Ylides of β-Dicarbonyl Compounds through Double Ligand Transfer from (Dichloroiodo)benzene
  作者：Graham Murphy、Jason Tao、Tina Tuck

  DOI：10.1055/s-0035-1561283

  日期：——

  analogous diazocarbonyl compounds, reactions of iodonium ylides were unilaterally faster, and often gave the products in higher yield. Pre-formed phenyliodonium ylides of cyclic and acyclic β-diketones, β-keto esters and β-diesters were reacted with (dichloroiodo)benzene, resulting in transfer of both chloride ligands onto the ylidic carbon. These two hypervalent iodine(III) compounds exhibit high reactivity

  摘要 使预先形成的环状和无环β-二酮，β-酮酸酯和β-二酯的苯基碘鎓碘化物与（二氯碘代）苯反应，从而将两个氯化物配体转移到碘碳上。这两种高价碘（III）化合物在温和的反应条件下表现出彼此高反应性，并且通常以高收率提供二氯化宝石产品。在将这些氯化反应与类似的重氮羰基化合物的氯化反应进行比较时，碘鎓碘化物的反应单方面更快，并且通常以更高的产率得到产物。 使预先形成的环状和无环β-二酮，β-酮酸酯和β-二酯的苯基碘鎓碘化物与（二氯碘代）苯反应，从而将两个氯化物配体转移到碘碳上。这两种高价碘（III）化合物在温和的反应条件下表现出彼此高反应性，并且通常以高收率提供二氯化宝石产品。在将这些氯化反应与类似的重氮羰基化合物的氯化反应进行比较时，碘鎓碘化物的反应单方面更快，并且通常以更高的产率得到产物。
• Iodobenzene Dichloride Mediated Sequential C–Cl Bond Formation: A Safe, Convenient and Efficient Method for the Direct α,α-Dichlorination of β-Dicarbonyl Compounds
  作者：Xiyan Duan、Junying Ma、Huiyun Zhou、Xinlei Tian、Jianwei Liu

  DOI：10.1055/s-0034-1379973

  日期：——

  Various -keto esters, 1,3-diketones, and -oxo amides are directly converted into their corresponding ,-dichloro--keto esters, 2,2-dichloro-1,3-diketones, and ,-dichloro--oxo amides, respectively, in moderate to high yields, using iodobenzene dichloride in dichloromethane in the presence of 4 angstrom molecular sieves at room temperature. This process is postulated to proceed via the iodobenzene dichloride mediated sequential oxidative -chlorination of the -dicarbonyl substrates.
• Asymmetric Reduction of Aromatic Ketones. II. An Enantioselective Synthesis of Methyl(2R,3S)-3-(4-Methoxypehnyl)glycidate.
  作者：Kenji MATSUKI、Masao SOBUKAWA、Akiyoshi KAWAI、Hirozumi INOUE、Mikio TAKEDA

  DOI：10.1248/cpb.41.643

  日期：——

  Asymmetric reduction of some 3-keto esters (6, 8, and 11) to 3-hydroxy esters (7, 9, and 12) with various chiral reducing agents was investigated. The products (9 and 12) were converted to methyl (2R, 3S)-3-(4-methoxy-phenyl)glycidate (2R, 3S-3), a key intermediate in the practical enantioselective synthesis of dilitazem (1).

  研究了某些3-酮酯（6、8和11）通过不同手性还原剂不对称还原为3-羟基酯（7、9和12）的过程。产物（9和12）被转化为甲基（2R, 3S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸酯（2R, 3S-3），这是在实际合成Diltiazem（1）的对映选择性合成中的关键中间体。