(S)-2-methyl-2-(3-oxobutyl)-cyclohexanone | 91306-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-methyl-2-(3-oxobutyl)-cyclohexanone
• 英文别名: (2S)-2-methyl-2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 91306-29-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: GDDZYAPRXGBEDK-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-2-(3-oxobutyl)-cyclohexanone 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到(S)-(+)-4,4a,5,6,7,8-六氢-4a-甲基-2(3H)-萘酮
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6-Allyl-6-methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (S)-2-methyl-2-(3-oxobutyl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383

文献信息

• Antibody-Catalyzed Enantioselective Robinson Annulation
  作者：Guofu Zhong、Torsten Hoffmann、Richard A. Lerner、Samuel Danishefsky、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja970944x

  日期：1997.8.1

  The Skaggs Institute for Chemical Biologyand the Department of Molecular BiologyThe Scripps Research Institute10550 North Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037Laboratory for Bioorganic ChemistryThe Sloan-Kettering Institute for Cancer Research1275 York AVenue, New York, New York 10021ReceiVed March 25, 1997We report an antibody that is remarkable in that it catalyzesboth steps of an important

  Skaggs 化学生物学研究所和分子生物学系 Scripps 研究所 10550 North Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037 生物有机化学实验室 The Sloan-Kettering Institute for Cancer Research1275 York AVenue, New York, New York 10021 收到了 19975 年 3 月报告的抗体这很了不起，因为它催化了重要的合成转化的两个步骤，Rob-inson 环化。实现 afc 转化的 Robinson 环化在无机合成中起着关键作用。
• The Enantioselective Tsuji Allylation
  作者：Douglas C. Behenna、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja044812x

  日期：2004.11.1

  The first catalytic enantioselective examples of the Tsuji allylation using enol carbonates and enol silanes are described. The products possess a quaternary stereogenic center and are useful building blocks for synthetic chemistry.
• Grattan, T. J.; Whitehurst, J. S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 1, p. 11 - 18
  作者：Grattan, T. J.、Whitehurst, J. S.

  DOI：——

  日期：——
• GRATTAN, T. J.;WHITEHURST, J. S., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1990) N, C. 11-18
  作者：GRATTAN, T. J.、WHITEHURST, J. S.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。