7-cyano-2,5-di-t-butylcyclohepta-1,3,5-triene | 104222-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7-cyano-2,5-di-t-butylcyclohepta-1,3,5-triene
• 英文别名: 2,5-di-tert-butyl-7-cyanocyclohepta-1,3,5-triene；3,6-Ditert-butylcyclohepta-2,4,6-triene-1-carbonitrile；3,6-ditert-butylcyclohepta-2,4,6-triene-1-carbonitrile
• CAS: 104222-04-0
• 化学式: C₁₆H₂₃N
• 分子量: 229.365
• InChiKey: VDWOSMCFMPIIQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-cyano-2,5-di-t-butylcyclohepta-1,3,5-triene 以 二硫化碳 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (1S,6R,7R)-2,5-Di-tert-butyl-bicyclo[4.1.0]hepta-2,4-diene-7-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用7-取代的2.5-二叔丁基环庚-1,3,5-三烯中的环庚三烯-降二十碳烯平衡确定乙炔基，氰基和苯基乙炔基的π受体能力的细微差异

  摘要：

  由标题系统的1 H nmr光谱确定的平衡常数{ K = [正丁二烯] / [环庚三烯]} ，乙炔基，氰基的取代基位于赤外或赤道位置为0.213±0.002、0.258±0.002和0.374±0.004。 ，和–苯基乙炔基，分别在–120°C下的CS 2 –CD 2 Cl 2（3：1 v / v）中，这表明按照此取代基顺序，对环丙烷环的π受体能力增强。

  DOI：

  10.1039/c39840000111
• 作为产物：
  描述：

  氰化钠 、 1,4-di-tert-butyltropylium perchlorate 以 乙腈 为溶剂， 以15%的产率得到7-cyano-2,5-di-t-butylcyclohepta-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  7-Ethynyl-和 7-Vinylcyclohepta-1,3,5-trienes 到取代苯衍生物的酸催化转化

  摘要：

  研究了在 THF/TFA (5:1, v/v) 中酸催化重排在 C-7 处含有 α,β-不饱和取代基的环庚-1,3,5-三烯。7-Ethynylcyclohepta-1,3,5-triene (1a) 及其 1,4-di-tert-butyl (1b)、1,5-di-tert-butyl (1c) 和 2,5-di-tert丁基 (1d) 衍生物分别异构化为苯基丙二烯 2、3、7 和 3。2,5-二叔丁基-7-乙烯基环庚-1,3,5-三烯(17)得到(E)-和(Z)-1,4-二-叔-的混合物(66:34)丁基-2-(1-丙烯基)苯(20)。提出了一种涉及降卡二烯互变异构体 (NCD) 质子化的机制，NCD 与环庚三烯 (CHT) 1 或 17 处于平衡状态，然后裂解三元环得到铷离子。相比之下，2,5-di-tert-butyl-7-cyanocyclohepta-1,3,5-triene (12)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300245

文献信息

• 2,5-DI-<i>t</i>-BUTYL-7-CYANONORCARADIENE IN EQUILIBRIUM WITH THE CYCLOHEPTATRIENE FORM: THE FIRST OBSERVATION OF<i>exo</i>AND<i>endo</i>ORIENTATION OF THE 7-CYANO SUBSTITUENT IN THE NORCARADIENE FORM
  作者：Ken’ichi Takeuchi、Toshikazu Kitagawa、Yoshihide Senzaki、Hiroshi Fujimoto、Kunio Okamoto

  DOI：10.1246/cl.1983.69

  日期：1983.1.5

  The 1H NMR study showed that the endo-cyano isomer of the title compound is slightly more stable than the exo-cyano isomer with a population ratio of 22:17 at −120°C. In the cycloheptatriene form, the axial-cyano conformer is much less stable than the equatorial counterpart with a ratio of 1.7:59. The results can account for the marked stabilization in syn-11-cyanotricyclo[4.4.1.0]undeca-2,4-diene by the syn-cyano group.

  1H NMR 研究表明，在 -120°C 温度条件下，标题化合物的内-氰基异构体比外-氰基异构体略微稳定，两者的比例为 22:17。在环庚三烯形式中，轴向-氰基构象的稳定性远低于赤道异构体，两者之比为 1.7:59。这些结果可以解释为什么 syn-11-cyanotricyclo[4.4.1.0]undeca-2,4-diene 中的 syn-cyano 基团具有明显的稳定性。
• Determination of subtle differences in π-acceptor ability of ethynyl, cyano, and phenylethynyl groups using the cycloheptatriene–norcaradiene equilibrium in 7-substituted 2.5-di-t-butylcyclohepta-1,3,5-trienes
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Yoshihide Senzaki、Kunio Okamoto

  DOI：10.1039/c39840000111

  日期：——

  The equilibrium constant K=[norcaradiene]/[cycloheptatriene]} determined by 1H n.m.r. spectroscopy of the title system with the substituent in the exo or equatorial position are 0.213 ± 0.002, 0.258 ± 0.002, and 0.374 ± 0.004 for ethynyl, cyano, and phenylethynyl, respectively, in CS2–CD2Cl2(3 : 1 v/v) at –120 °C, which indicate an increasing π-acceptor ability towards the cyclopropane ring which

  由标题系统的1 H nmr光谱确定的平衡常数 K = [正丁二烯] / [环庚三烯]} ，乙炔基，氰基的取代基位于赤外或赤道位置为0.213±0.002、0.258±0.002和0.374±0.004。 ，和–苯基乙炔基，分别在–120°C下的CS 2 –CD 2 Cl 2（3：1 v / v）中，这表明按照此取代基顺序，对环丙烷环的π受体能力增强。
• Acid-Catalyzed Conversion of 7-Ethynyl- and 7-Vinylcyclohepta-1,3,5-trienes to Substituted Benzene Derivatives
  作者：Shinya Minegishi、Jun Kamada、Ken’ichi Takeuchi、Koichi Komatsu、Toshikazu Kitagawa

  DOI：10.1002/ejoc.200300245

  日期：2003.9

  these cases. Kinetic studies indicated that the rearrangement of 1a is significantly accelerated by the presence of tert-butyl groups on the seven-membered ring. The order of reactivity, 1a < 1b < 1c < 1d, is in agreement with the population of NCD forms at equilibrium, as estimated by the calculated CHT−NCD energy-difference and the 13C NMR chemical shifts of 1a−d, indicating the importance of the equilibrium

  研究了在 THF/TFA (5:1, v/v) 中酸催化重排在 C-7 处含有 α,β-不饱和取代基的环庚-1,3,5-三烯。7-Ethynylcyclohepta-1,3,5-triene (1a) 及其 1,4-di-tert-butyl (1b)、1,5-di-tert-butyl (1c) 和 2,5-di-tert丁基 (1d) 衍生物分别异构化为苯基丙二烯 2、3、7 和 3。2,5-二叔丁基-7-乙烯基环庚-1,3,5-三烯(17)得到(E)-和(Z)-1,4-二-叔-的混合物(66:34)丁基-2-(1-丙烯基)苯(20)。提出了一种涉及降卡二烯互变异构体 (NCD) 质子化的机制，NCD 与环庚三烯 (CHT) 1 或 17 处于平衡状态，然后裂解三元环得到铷离子。相比之下，2,5-di-tert-butyl-7-cyanocyclohepta-1,3,5-triene (12)