(S)-3-((2R,3R,4S,5S)-3-methoxy-5-(2-oxoethyl)-4-((phenylsulfonyl)methyl)tetrahydrofuran-2-yl)propane-1,2-diyl dibenzoate | 1193374-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-((2R,3R,4S,5S)-3-methoxy-5-(2-oxoethyl)-4-((phenylsulfonyl)methyl)tetrahydrofuran-2-yl)propane-1,2-diyl dibenzoate
• 英文别名: [(2S)-3-[(2R,3R,4S,5S)-4-(benzenesulfonylmethyl)-3-methoxy-5-(2-oxoethyl)oxolan-2-yl]-2-benzoyloxypropyl] benzoate
• CAS: 1193374-97-8
• 化学式: C₃₁H₃₂O₉S
• 分子量: 580.656
• InChiKey: JTAKRIVELXVMOX-MQKGOTMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-Butyl(3-(2-(3-iodo-2-methylbut-3-en-1-yl)-1,3-dioxan-2-yl)propoxy)diphenylsilane 、 (S)-3-((2R,3R,4S,5S)-3-methoxy-5-(2-oxoethyl)-4-((phenylsulfonyl)methyl)tetrahydrofuran-2-yl)propane-1,2-diyl dibenzoate 在 chromium dichloride 、 锰 、 二氯二茂锆 、 N-(2-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-6-(((1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)phenyl)benzenesulfonamide 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到C₅₉H₇₂O₁₂SSi
  参考文献：
  名称：

  E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构件的新合成：还原环化和氧-迈克尔环化方法

  摘要：

  Cr 介导的偶联反应通常在给定亲核试剂略微过量的情况下实现。为了开发该过程的经济有效的使用，已经研究了两种不同的方法。第一种方法依赖于两个连续的催化不对称 Cr 介导的偶联，偶联伙伴的使用有意使分子大小和复杂性不平衡。第二种方法依赖于确定亲核试剂的成功，这使我们能够以 1:1 的偶联伙伴摩尔比令人满意地实现偶联。C23-O 键是通过氧鎓离子的还原环化或氧-迈克尔环化立体有择地构建的。两种合成都具有较高的整体效率：E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块已由相应的 C27-C35 和 C27-C38 醛合成，分别以高总产率和优异的立体选择性。由于操作简单，本文概述的合成似乎非常适合缩放。

  DOI：

  10.1021/ja9058487
• 作为产物：
  描述：

  2-((2S,3S,4R,5R)-5-((S)-2,3-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propyl)-4-methoxy-3-((phenylsulfonyl)methyl)tetrahydrofuran-2-yl)acetaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 357.0h， 生成 (S)-3-((2R,3R,4S,5S)-3-methoxy-5-(2-oxoethyl)-4-((phenylsulfonyl)methyl)tetrahydrofuran-2-yl)propane-1,2-diyl dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  均烯基醇的短链反应：卤化软骨素系列中取代吡喃的获得

  摘要：

  在甲氧基乙酸的存在下高烯丙基醇与醛二甲基乙缩醛的Prins反应直接得到与卤代软骨素相关的四取代的吡喃，并完全控制C27立体异构中心。产生的烯丙基乙酸酯的区域选择性Tsuji还原立体选择性地建立了C25立体异构中心和C26环外烯烃。基于这些发现，我们可以简便地获得氟利康定C14–C38和eribulin C14–C35片段。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02934

文献信息

• [EN] PRINS REACTION AND COMPOUNDS USEFUL IN THE SYNTHESIS OF HALICHONDRIN MACROLIDES AND ANALOGS THEREOF<br/>[FR] RÉACTION DE PRINS ET DE COMPOSÉS UTILES DANS LA SYNTHÈSE DE MACROLIDES D'HALICHONDRINE ET DE SES ANALOGUES
  申请人：EISAI R&D MAN CO LTD

  公开号：WO2019136145A1

  公开（公告）日：2019-07-11

  The invention provides methods utilizing Prins reaction in the preparation of compounds that may be useful as intermediates in the synthesis of halichondrin macrolides and analogs thereof. The invention also provides compounds that may be useful as intermediates in the synthesis of a halichondrin macrolides and methods for preparing the same.

  该发明提供了利用普林斯反应在合成半人马毒素大环内酯及其类似物中可能用作中间体的化合物的方法。该发明还提供了可能用作半人马毒素大环内酯合成中间体的化合物以及其制备方法。
• [EN] INTERMEDIATES FOR PREPARING HALICHONDRIN COMPOUNDS AND PREPARATION METHOD THEREFOR<br/>[FR] INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS HALICHONDRINE ET LEUR PROCÉDÉ DE PRÉPARATION<br/>[ZH] 用于制备软海绵素类化合物的中间体及其制备方法
  申请人：BEIJING TIENYI LUFU PHARMATECH CO LTD

  公开号：WO2020119345A1

  公开（公告）日：2020-06-18

  本发明涉及用于制备软海绵素类化合物的中间体及其制备方法和用途，尤其是涉及用于制备软海绵素、艾日布林或其类似物的中间体、其制备方法和用途。所述中间体、其制备方法和用途用于构建软海绵素类化合物的C20-C26结构片段。本发明合成路线的起始原料廉价易得，来源稳定且质量可靠；手性中心构建构方法的选择上充分利用了反应物本身的结构特点，切实提高了合成效率，降低了产品质量控制的难度和风险；并且避免使用高毒性且昂贵的有机锡催化剂，显著改善了成本和环境友好性。
• Dramatic Improvement in Catalyst Loadings and Molar Ratios of Coupling Partners for Ni/Cr-Mediated Coupling Reactions: Heterobimetallic Catalysts
  作者：Xiang Liu、James A. Henderson、Takeo Sasaki、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja9079308

  日期：2009.11.25

  Two new ligands 1a,b are reported. Upon treatment with 1 equiv of NiCl2 center dot(MeOCH2)(2), 1a,b give the corresponding Ni complexes. X-ray analysis of 1a-NiCl2 established that the NiCl2 is selectively coordinated to the phenanthroline nitrogens. Ni/Cr heterobimetallic catalysts 1a,b center dot CrCl2/NiCl2, prepared from 1a,b center dot NiCl2, have been shown to behave exceptionally well in catalytic asymmetric Ni/Cr-mediated couplings, with highlights including the following: (1) 1-2 mol % catalyst is sufficient to complete the coupling; (2) only negligible amounts of the dimers, byproducts formed through the alkenyl Ni species, are observed; (3) the coupling goes to completion even with a 1:1 molar ratio of the coupling partners; and (4) the asymmetric induction is practically identical with that obtained from the coupling with the Cr catalysts prepared from (S)-sulfonamides 2a,b. The scope of the new Ni/Cr heterobimetallic catalysts was briefly studied using four additional aldehydes. The applicability of the new catalysts to polyfunctional substrates was demonstrated by two C-C bond formations chosen from the hatichondrin/E7389 synthesis as examples.
• PRINS REACTION AND COMPOUNDS USEFUL IN THE SYNTHESIS OF HALICHONDRIN MACROLIDES AND ANALOGS THEREOF
  申请人：EISAI R&D MANAGEMENT CO., LTD.

  公开号：US20200331928A1

  公开（公告）日：2020-10-22

  The invention provides methods utilizing Prins reaction in the preparation of compounds that may be useful as intermediates in the synthesis of halichondrin macrolides and analogs thereof. The invention also provides compounds that may be useful as intermediates in the synthesis of a halichondrin macrolides and methods for preparing the same.
• Prins Reaction of Homoallenyl Alcohols: Access to Substituted Pyrans in the Halichondrin Series
  作者：Hyeong-wook Choi、Francis G. Fang、Hui Fang、Dae-Shik Kim、Steven R. Mathieu、Robert T. Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02934

  日期：2017.11.17

  Prins reaction of homoallenyl alcohols with aldehyde dimethylacetals in the presence of methoxyacetic acid directly affords tetrasubstituted pyrans relevant to halichondrins with complete control of the C27 stereogenic center. Regioselective Tsuji reduction of the resultant allylic acetates stereoselectively establishes the C25 stereogenic center and C26 exocyclic olefin. Building upon these findings

  在甲氧基乙酸的存在下高烯丙基醇与醛二甲基乙缩醛的Prins反应直接得到与卤代软骨素相关的四取代的吡喃，并完全控制C27立体异构中心。产生的烯丙基乙酸酯的区域选择性Tsuji还原立体选择性地建立了C25立体异构中心和C26环外烯烃。基于这些发现，我们可以简便地获得氟利康定C14–C38和eribulin C14–C35片段。