(3E)-2-oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (3E)-2-oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid
• 英文别名: (E)-2-oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid
• 化学式: C₁₃H₁₄O₆
• 分子量: 266.251
• InChiKey: RGAGYJOAIJIYRO-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-2-oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid 在 盐酸 、 C₄₄H₂₈Cl₂F₁₂Rh₂ 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 对甲苯磺酰肼 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.08h， 生成 (S,E)-2,6-dichlorophenyl 4-(2-methoxy-4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl)-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）-二烯催化苯胺衍生物的C–H键的区域专一和对映选择性芳基乙烯基碳烯插入

  摘要：

  首次开发了将芳基乙烯基类胡萝卜素不对称地插入C–H键中，以使铑（I）-二烯络合物催化苯胺衍生物的直接对映选择性C（sp 2）-H功能化。该反应仅在不常见的乙烯基末端发生，具有出色的E选择性和对映选择性，提供各种手性γ，γ-宝石-二芳基取代的α，β-不饱和酯，在简单温和的条件下具有广泛的官能团相容性。它提供了具有选择性乙烯基反应性的芳烃不对称C–H插入的罕见例子。该协议的综合应用具有多种通用的产品转换功能。还进行了系统的DFT计算，以阐明Rh（I）催化的C（sp 2）-H功能化反应的不常见对映选择性和区域选择性的反应机理和起源。测量和计算出的氘氘动力学同位素反演效应支持速率决定步骤的C–C键形成步骤。还提出了手性配体与底物之间的有吸引力的相互作用，以控制对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13191
• 作为产物：
  描述：

  sodium pyruvate 、 3,4,5-三甲氧基苯甲醛 在 NahE 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以97 %的产率得到(3E)-2-oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用混杂醛缩酶 NahE 生物催化合成 α,β-不饱和 2-酮酸及其衍生物

  摘要：

  I 型醛缩酶催化碳-碳键形成反应，在自然界中形成多种产物，但通常对其天然底物表现出高选择性。已知其中一种醛缩酶 NahE 可催化丙酮酸与多种醛的缩合反应生成反式-4-苯基-2-氧代-3-丁烯酸在温和的水性条件下。这些 α,β-不饱和 2-氧代酸是用于合成转化的通用中间体。NahE 还用于合成 α-氟代-β-羟基酯、β-羟基酯和喹醛酸。然而，尚未对天然 NahE 催化的醛醇缩合反应进行实际规模的底物范围的彻底研究。在这里，我们报告 NahE 可以接受 >35（杂）芳香族和脂肪族醛。大多数来自取代苯甲醛的缩合产物的分离产率 > 95%，无需进一步纯化，而非苯甲醛底物的相应产物的分离产率在 26% 和 98% 之间。反应可以以克级进行。这些产品可以转换成α，β-不饱和羧酸在两个步骤中的产率高达 93%。该反应序列也使用全细胞进行，产率高达 79%。这项工作表明，NahE 是一种稳健、高效且用途广泛的有机合成催化剂。

  DOI：

  10.1055/a-1953-1509

文献信息

• Enantioselective Si−H Insertion of Arylvinyldiazoesters Promoted by Rhodium(I)/Diene Complexes
  作者：Ziyan Li、Jian‐Guo Liu、Wen‐Ping Zhang、Ming‐Hua Xu

  DOI：10.1002/adsc.202400241

  日期：2024.6.10

  An enantioselective Si‐H insertion between α‐arylvinyldiazoesters and silanes has been developed by employing rhodium(I)/chiral diene complex as the catalyst. This protocol offers a catalytic asymmetric approach to various chiral silanes containing α‐arylvinyl functionality at room temperature with good enantiocontrol (89‐99% ee). Transformation of the resulting enantiomerically enriched α‐arylvinyl‐α‐silyl

  通过使用铑(I)/手性二烯络合物作为催化剂，开发了α-芳基乙烯基重氮酯和硅烷之间的对映选择性Si-H插入。该方案为室温下含有 α-芳基乙烯基官能团的各种手性硅烷提供了一种催化不对称方法，具有良好的对映体控制（89-99% ee）。所得对映体富集的 α-芳基乙烯基-α-甲硅烷基酯的转化产生了各种其他有价值的结构单元。氘动力学同位素效应实验揭示了铑（I）介导的协同 Si-H 插入机制。