(1S,2R,3S,4R,7R,8R)-3-(benzyloxy)-4-[benzyloxymethyl]-1-mesyloxy-8,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane | 1404054-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,3S,4R,7R,8R)-3-(benzyloxy)-4-[benzyloxymethyl]-1-mesyloxy-8,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: [(1R,2S,3R,4R,6R,7S)-3,6-dimethyl-7-phenylmethoxy-4-(phenylmethoxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] methanesulfonate
• CAS: 1404054-11-0
• 化学式: C₂₅H₃₂O₅S
• 分子量: 444.592
• InChiKey: ZOMSVRFQEFXGQA-LYMFRZOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3S,4R,7R,8R)-3-(benzyloxy)-4-[benzyloxymethyl]-1-mesyloxy-8,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane 、 胸腺嘧啶 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以26%的产率得到1-((4R,7R,8S)-(S)-benzyloxy-(4-benzyloxymethyl-7,8-dimethylcyclohex-1-en-4-yl)methyl)thymine
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.1]庚烷体系向环己烯基衍生物的不寻常释放应力的亲核重排

  摘要：

  我们报告了一个不寻常的应变释放反应，通过手性C3的碱促进取代作用的1-甲氧甲氧基-8,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷（3），随后发生自发一致的开环，涉及最紧张的C2-C3 1 -C 4个键（与键角94°），C2桥头堡导致抗-内切消除C1-甲磺酰氧基的由腺嘌呤的共轭碱或胸腺嘧啶，得到两种非对映体C3'（小号）和C3'（[R ）衍生物1-胸苷基和9-腺嘌呤基环己烯的结构：3→T-4a + T-4b和3→A-5a + A-5b。这些产品已通过详细的1D和2D NMR进行了明确表征（J耦合常数和nOe分析），质量和UV光谱。已经有证据表明这些非对映体C3'（起源小号）和C3'（[R）1- thyminyl和9-腺嘌呤基的环己烯衍生物，从3是最可能形成在S一个三角双锥中间体的重排机制Ñ 2位移开环反应。

  DOI：

  10.1021/jo301871d
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3S,4R,7R,8R)-3-(benzyloxy)-4-[benzyloxymethyl]-1-[(4-methyloxyphenyl)methoxy]-8,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,2R,3S,4R,7R,8R)-3-(benzyloxy)-4-[benzyloxymethyl]-1-mesyloxy-8,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.1]庚烷体系向环己烯基衍生物的不寻常释放应力的亲核重排

  摘要：

  我们报告了一个不寻常的应变释放反应，通过手性C3的碱促进取代作用的1-甲氧甲氧基-8,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷（3），随后发生自发一致的开环，涉及最紧张的C2-C3 1 -C 4个键（与键角94°），C2桥头堡导致抗-内切消除C1-甲磺酰氧基的由腺嘌呤的共轭碱或胸腺嘧啶，得到两种非对映体C3'（小号）和C3'（[R ）衍生物1-胸苷基和9-腺嘌呤基环己烯的结构：3→T-4a + T-4b和3→A-5a + A-5b。这些产品已通过详细的1D和2D NMR进行了明确表征（J耦合常数和nOe分析），质量和UV光谱。已经有证据表明这些非对映体C3'（起源小号）和C3'（[R）1- thyminyl和9-腺嘌呤基的环己烯衍生物，从3是最可能形成在S一个三角双锥中间体的重排机制Ñ 2位移开环反应。

  DOI：

  10.1021/jo301871d

文献信息

• Unusual Strain-Releasing Nucleophilic Rearrangement of a Bicyclo[2.2.1]heptane System to a Cyclohexenyl Derivative
  作者：Mansoureh Karimiahmadabadi、Andras Földesi、Jyoti Chattopadhyaya

  DOI：10.1021/jo301871d

  日期：2012.11.2

  We report an unusual strain-releasing reaction of 1-mesyloxy-8,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane (3) by a base-promoted substitution at the chiral C3 followed by spontaneous concerted ring opening involving the most strained C2–C3–C4 bonds (with bond angle 94°) and the C2 bridgehead leading to anti–endo elimination of the C1-mesyloxy group by the conjugate base of adenine or thymine to give two diastereomeric

  我们报告了一个不寻常的应变释放反应，通过手性C3的碱促进取代作用的1-甲氧甲氧基-8,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷（3），随后发生自发一致的开环，涉及最紧张的C2-C3 1 -C 4个键（与键角94°），C2桥头堡导致抗-内切消除C1-甲磺酰氧基的由腺嘌呤的共轭碱或胸腺嘧啶，得到两种非对映体C3'（小号）和C3'（[R ）衍生物1-胸苷基和9-腺嘌呤基环己烯的结构：3→T-4a + T-4b和3→A-5a + A-5b。这些产品已通过详细的1D和2D NMR进行了明确表征（J耦合常数和nOe分析），质量和UV光谱。已经有证据表明这些非对映体C3'（起源小号）和C3'（[R）1- thyminyl和9-腺嘌呤基的环己烯衍生物，从3是最可能形成在S一个三角双锥中间体的重排机制Ñ 2位移开环反应。