3,5,6,8,4'-Pentamethoxy-7-benzyloxy-flavon | 50461-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 3,5,6,8,4'-Pentamethoxy-7-benzyloxy-flavon
• 英文别名: 7-benzyloxy-3,5,6,8-tetramethoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-chromen-4-one；3,5,6,8-Tetramethoxy-2-(4-methoxyphenyl)-7-phenylmethoxychromen-4-one
• CAS: 50461-98-8
• 化学式: C₂₇H₂₆O₈
• 分子量: 478.499
• InChiKey: UNDYQQRAJXQXRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,6,8,4'-Pentamethoxy-7-benzyloxy-flavon 在 palladium on activated charcoal aluminum tri-bromide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 Araneosol; 5,7-二羟基-3,4',6,8-四甲氧基黄酮
  参考文献：
  名称：

  Studies of the SelectiveO-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXI. A Convenient Method for Synthesizing 3,5,7-Trihydroxy-6,8-dimethoxyflavones and 5,7-Dihydroxy-3,6,8-trimethoxyflavones

  摘要：

  研究了三氟化硼的 Friedel-Crafts 乙酰化反应，发现在乙酸酐和乙酸的混合物中，可以方便地从 2,3,5,6- 四甲氧基苯基乙酸酯合成 1-(2,4-二羟基-3,5,6-三甲氧基苯基)乙酮。1-[2-羟基-3,5,6-三甲氧基-4-（甲氧基甲氧基）苯基]乙酮通过贝克-文卡塔拉曼转化环化成 7-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮。黄酮的 7-苄基醚被二甲基二氧环己烷氧化，然后用少量对甲苯磺酸处理，得到 7-苄氧基-3-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮，并将其转化为甲醚和对甲苯磺酸盐。在温和的条件下，用无水溴化铝在乙腈中选择性地裂解甲醚或对甲苯磺酸盐中的 5-甲氧基，得到相应的 5-羟基黄酮，而后一种带有 3-对甲苯磺酸盐基团的化合物在甲醇中用碳酸钾水解，顺利地转化为 3,5-二羟基黄酮。通过氢解 7-苄氧基-3,5-二羟基黄酮及其 3-甲基醚，可定量得到 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚。该方法适用于合成 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚，合成的六种黄酮的 1H 和 13C NMR、MS 和 UV 光谱特性得到了澄清。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1033
• 作为产物：
  描述：

  4-Methoxy-benzoic acid 2,4,5-trimethoxy-3-methoxymethoxy-6-[3-(4-methoxy-phenyl)-3-oxo-propionyl]-phenyl ester 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 硫酸 、 二甲基二环氧乙烷 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 3,5,6,8,4'-Pentamethoxy-7-benzyloxy-flavon
  参考文献：
  名称：

  Studies of the SelectiveO-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXI. A Convenient Method for Synthesizing 3,5,7-Trihydroxy-6,8-dimethoxyflavones and 5,7-Dihydroxy-3,6,8-trimethoxyflavones

  摘要：

  研究了三氟化硼的 Friedel-Crafts 乙酰化反应，发现在乙酸酐和乙酸的混合物中，可以方便地从 2,3,5,6- 四甲氧基苯基乙酸酯合成 1-(2,4-二羟基-3,5,6-三甲氧基苯基)乙酮。1-[2-羟基-3,5,6-三甲氧基-4-（甲氧基甲氧基）苯基]乙酮通过贝克-文卡塔拉曼转化环化成 7-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮。黄酮的 7-苄基醚被二甲基二氧环己烷氧化，然后用少量对甲苯磺酸处理，得到 7-苄氧基-3-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮，并将其转化为甲醚和对甲苯磺酸盐。在温和的条件下，用无水溴化铝在乙腈中选择性地裂解甲醚或对甲苯磺酸盐中的 5-甲氧基，得到相应的 5-羟基黄酮，而后一种带有 3-对甲苯磺酸盐基团的化合物在甲醇中用碳酸钾水解，顺利地转化为 3,5-二羟基黄酮。通过氢解 7-苄氧基-3,5-二羟基黄酮及其 3-甲基醚，可定量得到 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚。该方法适用于合成 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚，合成的六种黄酮的 1H 和 13C NMR、MS 和 UV 光谱特性得到了澄清。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1033

文献信息

• Studies of the Selective<i>O</i>-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXI. A Convenient Method for Synthesizing 3,5,7-Trihydroxy-6,8-dimethoxyflavones and 5,7-Dihydroxy-3,6,8-trimethoxyflavones
  作者：Tokunaru Horie、Takeshi Kitou、Yasuhiko Kawamura、Kazuyo Yamashita

  DOI：10.1246/bcsj.69.1033

  日期：1996.4

  The Friedel–Crafts acetylation with boron trifluoride was studied and it was found that 1-(2,4-dihydroxy-3,5,6-trimethoxyphenyl)ethanone was conveniently synthesized from 2,3,5,6-tetramethoxyphenyl acetate in a mixture of acetic anhydride and acetic acid. 1-[2-Hydroxy-3,5,6-trimethoxy-4-(methoxymethoxy)phenyl]ethanone was cyclized to 7-hydroxy-5,6,8-trimethoxyflavone by using the Baker–Venkataraman transformation. The 7-benzyl ether of the flavone was oxidized with dimethyldioxirane and then treated with a small amount of p-toluenesulfonic acid to give 7-benzyloxy-3-hydroxy-5,6,8-trimethoxyflavone, which was converted into the methyl ether and tosylate. The 5-methoxy group in the methyl ether or tosylate was selectively cleaved with anhydrous aluminum bromide in acetonitrile under mild conditions to give the corresponding 5-hydroxyflavones and the latter compound with a 3-tosyloxy group was smoothly converted into the 3,5-dihydroxyflavone by hydrolysis with potassium carbonate in methanol. The hydrogenolysis of the 7-benzyloxy-3,5-dihydroxyflavone and its 3-methyl ether afforded quantitatively 3,5,7-trihydroxy-6,8-dimethoxyflavone and its 3-methyl ether. The process was suitable as a general method for synthesizing 3,5,7-trihydroxy-6,8-dimethoxyflavones and their 3-methyl ethers and the six flavones were synthesized for the clarification of their 1H and 13C NMR, MS, and UV spectral properties.

  研究了三氟化硼的 Friedel-Crafts 乙酰化反应，发现在乙酸酐和乙酸的混合物中，可以方便地从 2,3,5,6- 四甲氧基苯基乙酸酯合成 1-(2,4-二羟基-3,5,6-三甲氧基苯基)乙酮。1-[2-羟基-3,5,6-三甲氧基-4-（甲氧基甲氧基）苯基]乙酮通过贝克-文卡塔拉曼转化环化成 7-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮。黄酮的 7-苄基醚被二甲基二氧环己烷氧化，然后用少量对甲苯磺酸处理，得到 7-苄氧基-3-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮，并将其转化为甲醚和对甲苯磺酸盐。在温和的条件下，用无水溴化铝在乙腈中选择性地裂解甲醚或对甲苯磺酸盐中的 5-甲氧基，得到相应的 5-羟基黄酮，而后一种带有 3-对甲苯磺酸盐基团的化合物在甲醇中用碳酸钾水解，顺利地转化为 3,5-二羟基黄酮。通过氢解 7-苄氧基-3,5-二羟基黄酮及其 3-甲基醚，可定量得到 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚。该方法适用于合成 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚，合成的六种黄酮的 1H 和 13C NMR、MS 和 UV 光谱特性得到了澄清。