(2R,5R)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran | 161615-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,5R)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran
• 英文别名: (2R,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5-epoxyoctadecan-1-ol；(2R,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,5-epoxyoctadecan-1-ol；[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolan-2-yl]methanol
• CAS: 161615-41-4
• 化学式: C₂₄H₅₀O₃Si
• 分子量: 414.745
• InChiKey: BLVISSWZRYFYTM-DNVJHFABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的炔基化反应和立体发散的四氢呋喃环的形成，在非乙酸产黄素中系统地构建单四氢呋喃环的文库。

  摘要：

  通过使用不对称的炔基化反应和立体发散的一锅四氢呋喃环的形成，合成了非丙酮乙酸原素的单四氢呋喃环核的所有八个非对映异构体。在所有情况下，不对称炔基化反应都具有很高的非对映选择性，可以从常见的α-氧醛制得八种光学纯的四氢呋喃核。我们还描述了八个异构体的（1）H NMR，（13）C NMR和CD光谱数据的比较，并给出了四氢呋喃环结构的完整细节，包括不对称炔基化的模型研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200305185
• 作为产物：
  描述：

  1,2-十四烷二醇 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 (2R,5R)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  使用C4手性结构单元在乙酸原素中高度立体选择性和立体发散性地合成四种类型的THF核。

  摘要：

  [反应：见正文] THF核的四个立体异构体，即原味素的合成中间体，已通过非对称炔基化反应和随后的立体发散THF环形成而以高非对映选择性合成。α-乙醛与（S）-3-丁炔-1,2-二醇衍生物（C4-单元）的不对称炔基化反应可分别以> 97：3 dr和94：6 dr的高收率合成正反加合物。通过一锅四氢呋喃的形成或分子内威廉姆森合成，将这些加合物转化为四种类型的四氢呋喃化合物。

  DOI：

  10.1021/ol026393j

文献信息

• Systematic Synthesis of Bis-THF Ring Cores in Annonaceous Acetogenins
  作者：Naoyoshi Maezaki、Naoto Kojima、Hiroaki Tominaga、Minori Yanai、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol034131r

  日期：2003.5.1

  Systematic synthesis of bis-THF ring cores, synthetic intermediates of adjacent bis-THF annonaceous acetogenins, has been achieved by asymmetric alkynylation and subsequent stereodivergent THF ring formation. The asymmetric alkynylation of alpha-tetrahydrofuranic aldehyde with (S)-3-butyne-1,2-diol derivatives gave good yields of erythro- and threo-adducts with very high diastereoselectivity. These

  通过不对称的炔基化反应和随后的立体发散的THF环的形成，实现了双THF环核（相邻的双THF壬基产乙酸蛋白的合成中间体）的系统合成。α-四氢呋喃醛与（S）-3-butyne-1,2-二醇衍生物的不对称炔基化反应可得到很好的非对映体和对映体加合物，并具有很高的非对映选择性。通过两种一锅四氢呋喃环的形成，将这些加合物转化为四种类型的双-THF核。[反应：看文字]
• Diastereoselective Propargylation of .alpha.-Alkoxy Aldehydes with Propargyl Bromide and Zinc. A Versatile and Efficient Method for the Synthesis of Chiral Oxygenated Acyclic Natural Products
  作者：Wen-Lian Wu、Zhu-Jun Yao、Yun-Long Li、Jin-Cui Li、Yi Xia、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1021/jo00115a049

  日期：1995.5
• Synthetic Studies toward Mono-THF Annonaceous Acetogenins: A Diastereoselective and Convergent Approach to Corossolone and (10RS)-Corossoline
  作者：Zhu-Jun Yao、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1021/jo00110a019

  日期：1995.3

  This paper describes a diastereoselective approach to the total syntheses of both corossolone (1) and (10RS)-corossoline (2), two naturally occurring cytotoxic annonaceous acetogenins from Annona muricata. 2,3-O-Isopropylidene-D-threitol (3) has be en used as the chiral pool for the preparation of (5R,6R)-5-hydroxy-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-octadecene (10). Epoxidation of 10 with m-CPBA and intramolecular ring closure in one pot gave a trans-THF intermediate 11 as the major product. The subsequent reagent-controlled asymmetric propargylation was achieved by treatment of the aldehyde derived from 11 with 2-allenyl-1,3,2-dioxaborolane-(4S,5S)-dicarboxylic acid bis-(1'-methylethyl) ester to afford compound 12 with the threo-trans-threo THF moiety with excellent diastereoselectivity. Epoxide 21 prepared from ethyl L-lactate and undecenoic acid according to our previous methodology was treated with alkynyl anion 13 derived from 12 in the presence of BF3-OEt(2) to give the regioselective ring-opening product 22 with the whole skeleton of the target molecule. Finally, beta-elimination followed by deprotection or by oxidation and then deprotection afforded corossolone and (10RS)-corossoline, whose physical data are coincident with those of the natural products.