摘要:
在MeO - Me4N + / MeOH和EtO - Me 4 N +中,研究了一系列金属大环化合物的碱诱导的醇解动力学,其中的Salophen-uranyl单元通过长度可变的聚亚甲基桥连到邻苯三酚单乙酸酯单元上。/ EtOH碱溶剂系统。分析在较宽范围的碱浓度下收集的速率数据,以及对烷氧化物离子与铀酰中心之间形成复杂化合物的平衡测量,结果表明,酯裂解过程是两个竞争途径的结果,这些途径涉及烷氧化物离子对未络合物和烷氧化物的攻击-复杂的基板。与前一条途径有关的速率数据表明,近端的铀酰中心将酯羰基活化为亲核加成,因此表现为固定化的路易斯酸催化剂。加速度的大小主要取决于溶剂性质和酯官能团与金属亲电子试剂的距离。