摘要:
通过银金属转移合成了一种新型的喹啉官能化钯N-杂环卡宾(NHC)配合物。喹啉部分直接连接到咪唑环上或通过亚甲基连接到其上。具有亚甲基接头的NHC倾向于在Pd(COD)Cl2反应中形成反式双卡宾配合物,而没有任何接头的NHC则形成螯合NHC-喹啉(NHC-N)配合物。这两种类型的卡宾也与[Pd(烯丙基)Cl] 2反应,得到单齿NHC钯eta(3)-烯丙基氯化物[Pd(NHC)(烯丙基)Cl]。对于大多数络合物,在NMR时间尺度上观察到通量,并针对每种类型的结构讨论了其动力学行为的起源。对于NHC的翼尖基团相对较小的[Pd(NHC)(烯丙基)Cl],通量((1)H NMR信号的选择性线拓宽)是由选择性eta(3)-eta(1)-eta(3)烯丙基异构化引起的。对于具有较大(t)Bu基团的NHC,观察到了不同的扩线模式,并归因于部分阻碍了Pd-C(卡宾)键的旋转。对于阳离子螯合复合物[Pd(NHC-N)(烯丙基)]