(R, E)-dimethyl 2-[1,3-bis(4-fluorophenyl)allyl]malonate | 1607820-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R, E)-dimethyl 2-[1,3-bis(4-fluorophenyl)allyl]malonate
• 英文别名: (E)-dimethyl 2-(1,3-bis(4-fluorophenyl)allyl)malonate
• CAS: 1607820-06-3
• 化学式: C₂₀H₁₈F₂O₄
• 分子量: 360.357
• InChiKey: GVPBFDLCAJKSBC-QJXUFPCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 diethylzinc 、 三乙胺 、 C₅₆H₅₀O₂P₂Si 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R, E)-dimethyl 2-[1,3-bis(4-fluorophenyl)allyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  SPOSiPs：一类基于SPOSiOL的二膦配体的开发与应用

  摘要：

  在这里，我们报告了一类新型螺硅环基二膦配体（SPOSiPs）的开发和应用。这种类型的二膦配体可以从对映体纯螺联苯恶硅二醇（SPOSiOL）开始，通过两步高效制备。根据SPOSiP及其PdCl 2配合物的结构分析，SPOSiPs具有柔性手性口袋，并具有刚性构型、大二面角、长P-P距离和大P-M-P咬合角。复合物。 SPOSiPs在不对称催化方面的潜力也已被初步揭示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02784

文献信息

• A <scp>d</scp> -Camphor-Based Schiff Base as a Highly Efficient N,P Ligand for Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Qiao-Ling Liu、Weifeng Chen、Qun-Ying Jiang、Xing-Feng Bai、Zhifang Li、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/cctc.201600084

  日期：2016.4.20

  New Schiff bases derived from chiral d‐camphor were determined to be effective phosphine ligands for the asymmetric palladium‐catalyzed allylic alkylation of activated methylene compounds, the allylic etherification of alcohols, and the allylic amination of primary amines or secondary amines, in which the corresponding products with various functional groups were achieved in good yields with excellent

  从手性衍生的新的席夫碱d -樟脑被确定为用于活化的亚甲基化合物的不对称钯催化的烯丙基烷基化，醇的烯丙基醚化，和伯胺或仲胺的烯丙基胺化，其中，对应的有效的膦配体具有良好收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee），可以得到具有各种官能团的产物 。值得注意的是，衍生自席夫碱L2的钯催化剂提供了迄今为止报道的最高水平的对映选择性，可用于烯丙基取代反应，包括烯丙基醚化和烯丙基胺化反应，从而揭示了d的特殊作用。钯催化的烯丙基取代反应中源自樟脑的席夫碱。
• Synthesis of highly rigid phosphine–oxazoline ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Zhongxuan Qiu、Rui Sun、Dawei Teng

  DOI：10.1039/c8ob02265h

  日期：——

  A highly rigid spiro phosphine–oxazoline ligand skeleton with a spirocarbon stereogenic center was developed from 7-bromo-1-indanone. The catalytic performance of the ligand was demonstrated in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation. Under optimized conditions, high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99.9% ee) were obtained for reactions of 1,3-diphenylallyl acetates and

  由7-溴-1-茚满酮开发了具有螺碳立构中心的高刚性螺膦-恶唑啉配体骨架。配体的催化性能在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中得到证实。在优化的条件下，对于1,3-二苯基烯丙基乙酸酯和对称的1,3-二羰基底物的反应，可获得高产率（高达99％）和对映选择性（高达99.9％ee）。
• Highly Enantioselective Alkylation of Allyl Acetates Using Tartrate-Derived Bioxazoline Ligands
  作者：Samydurai Jayakumar、Muthuraj Prakash、Kaluvu Balaraman、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1002/ejoc.201301208

  日期：2014.1

  Tartrate-derived bioxazoline ligands, which form a five-membered chelate ring with metals, were evaluated for use in the asymmetric allylic alkylation (AAA) reactions of various symmetrical and unsymmetrical allyl acetates. Excellent enantioselectivities were achieved by using both symmetrical and unsymmetrical allyl acetates.

  酒石酸盐衍生的生物恶唑啉配体与金属形成五元螯合环，被评估用于各种对称和不对称乙酸烯丙酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应。通过使用对称和不对称的乙酸烯丙酯均实现了优异的对映选择性。
• New P,N_sp3ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylic substitutions
  作者：Qin Su、Chuan-Jin Hou、De-Quan Wei、Hao Qin、Ding-Hua Liang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/d3ob00519d

  日期：——

  New P,Nsp3 bidentate ligands containing two chiral carbon centers were developed and applied to palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions. Good generalities with various nucleophiles, including carbon, nitrogen and oxygen containing nucleophiles, were achieved with up to 96% ee and 98% yield. This reaction provides an efficient method for the asymmetric formation of C–C, C–N and

  开发了包含两个手性碳中心的新型 P,N sp3双齿配体，并将其应用于钯催化的不对称烯丙基取代反应。与各种亲核试剂（包括含碳、含氮和含氧的亲核试剂）的良好通用性达到了高达 96% 的 ee 和 98% 的产率。该反应为C-C、C-N和C-O键的不对称形成提供了一种有效的方法。
• Synthesis of chiral S , N -thioimidazoline ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations
  作者：Xin-Qi Hao、Ming-Zhan Shen、Ning-Ge Jian、Wei Pang、Xiao-Jing Shen、Xinju Zhu、Mao-Ping Song

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.01.015

  日期：2016.3

  A series of chiral S,N-thioimidazoline ligands have been synthesized using 2-bromobenzoic acid or 1-bromo-2-naphthoic acid as starting materials. The obtained ligands were evaluated in the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylations and exhibited high catalytic efficiency: yields of up to 94% and enantioselectivities of up to 86% were achieved under the optimized conditions. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.