(3E,5E,11Z)-3,11-Dimethyl-cyclotetradeca-3,5,11-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester | 151806-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3E,5E,11Z)-3,11-Dimethyl-cyclotetradeca-3,5,11-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
• CAS: 151806-18-7
• 化学式: C₂₄H₃₄O₈
• 分子量: 450.529
• InChiKey: RXSMXNSGPKLDHO-OXTVRFSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5E,11Z)-3,11-Dimethyl-cyclotetradeca-3,5,11-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester 反应 4.0h， 以100%的产率得到(3E,5Z,11Z)-3,11-Dimethyl-cyclotetradeca-3,5,11-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled construction of 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles. Part II. Transannular Diels–Alder reaction of 14-membered macrocycles containing cis-dienophiles

  摘要：

  描述了含有甲基取代二烯和甲基取代顺式二烯基团的14元大环三烯的合成和横环Diels-Alder反应。由于顺式二烯基团的几何构型，从Diels-Alder反应中得到的1,7-二甲基A.B.C.[6.6.6]三环与本系列中前一篇论文所述的类似三环在四个手性中心处具有不同的立体化学。因此，从顺-反-顺（TSC）大环1b中仅得到了顺-顺-顺（TCC）三环30。类似地，TCC大环1d仅产生了顺-反-顺（TSC）三环31。相反，顺-反-顺（CTC）大环1a和顺-顺-顺（TTC）大环1c中的横环Diels-Alder反应导致了相同四种三环（30、32-34）的混合物，但比例不同。上述实验结果是通过考虑大环三烯1a、1b和1c之间的相互转化来解释的。还提出了这些相互转化的途径。

  DOI：

  10.1139/v93-153
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2E,4E)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-methyl-hexa-2,4-dienyl]-2-((Z)-6-methanesulfonyloxy-3-methyl-hex-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester 在 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (3E,5E,11Z)-3,11-Dimethyl-cyclotetradeca-3,5,11-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled construction of 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles. Part II. Transannular Diels–Alder reaction of 14-membered macrocycles containing cis-dienophiles

  摘要：

  描述了含有甲基取代二烯和甲基取代顺式二烯基团的14元大环三烯的合成和横环Diels-Alder反应。由于顺式二烯基团的几何构型，从Diels-Alder反应中得到的1,7-二甲基A.B.C.[6.6.6]三环与本系列中前一篇论文所述的类似三环在四个手性中心处具有不同的立体化学。因此，从顺-反-顺（TSC）大环1b中仅得到了顺-顺-顺（TCC）三环30。类似地，TCC大环1d仅产生了顺-反-顺（TSC）三环31。相反，顺-反-顺（CTC）大环1a和顺-顺-顺（TTC）大环1c中的横环Diels-Alder反应导致了相同四种三环（30、32-34）的混合物，但比例不同。上述实验结果是通过考虑大环三烯1a、1b和1c之间的相互转化来解释的。还提出了这些相互转化的途径。

  DOI：

  10.1139/v93-153

文献信息

• Theoretical and Experimental Determination of the Effects Governing the Transannular Diels−Alder Reaction of Trans−Trans−Cis Systems with or without Activation of the Dienophile
  作者：Samuel Fortin、Louis Barriault、Yves L. Dory、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ja0109491

  日期：2001.8.1

  A thorough study of the transannular Diels-Alder (TADA) reaction of trans-trans-cis macrocyclic trienes was carried out. It led to a better understanding of various parameters that govern the TADA reaction in particular and the Diels-Alder reaction in general. Thus, carbonyl activation of the dienophile and substitution of the diene are discussed, as well as the presence of substituents on the macrocycle

  对反-反-顺大环三烯的跨环狄尔斯-阿尔德（TADA）反应进行了深入研究。它有助于更​​好地了解控制 TADA 反应的各种参数，以及一般的 Diels-Alder 反应。因此，讨论了亲二烯体的羰基活化和二烯的取代，以及大环上取代基的存在及其在过渡态水平上的各自影响。
• Increasing the Efficiency of the Transannular Diels−Alder Strategy via Stille Macrocyclizations
  作者：Eric Marsault、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol000209h

  日期：2000.10.1

  [GRAPHICS]To increase the potential and flexibility of the transannular Diels-Alder strategy to build tricycles and tetracycles, the synthesis of macrocyclic trienes of defined geometries has been approached via Stille macrocyclization, giving very high yield and purity of the desired macrocycles or tricycles.
• Experimental and Semiempirical Calculation Studies of Transannular Diels-Alder and Other Competing Pericyclic Reactions
  作者：Yves L. Dory、Pierre Soucy、Marc Drouin、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ja00106a060

  日期：1995.1

  Several related macrocyclic trienes have been found to interconvert thermally via [1,5]sigmatropic hydrogen shifts at the diene sites. These macrocyclic trienes further undergo thermal transannular Diels-Alder cycloaddition, thus yielding complex mixtures of adducts. This difficult problem has been tackled and qualitatively solved by means of the semiempirical methods AM1 and PM3. Most of the starting material ground states have been characterized as well as all the [1,5]sigmatropic hydrogen shift and Diels-Alder transition structures. The results of these calculations indicate that some [1,5]sigmatropic hydrogen shift enthalpies of activation are within the same range of most Diels-Alder enthalpies of activation. As a result the Curtin-Hammett principle does not apply for the entire system but only on limited regions. The method proved successful in uncovering the previously missassigned identity of one of the Diels-alder adducts: an unexpected 5-6-7-membered tricycle.