allyl [4t-(3-amino-3-cyano-propyl)cyclohexa-2,5-dien-1r-yl]-carbamate | 422511-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: allyl [4t-(3-amino-3-cyano-propyl)cyclohexa-2,5-dien-1r-yl]-carbamate
• CAS: 422511-16-8
• 化学式: C₁₄H₁₉N₃O₂
• 分子量: 261.324
• InChiKey: GXZOWZWEAJQLBG-DHKXFDHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  88.14
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl [4t-(3-amino-3-cyano-propyl)cyclohexa-2,5-dien-1r-yl]-carbamate 在 四(三苯基膦)钯 苯硅烷 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (RS)-homophenylalaninamide hydrochloride 、 2-amino-4-phenylbutyronitrile hydrochloride 、 2-amino-4-(4t-amino-cyclohexa-2,5-dien-1r-yl)-butanenitrile dihydrochloride 、 2-amino-4-(4t-amino-cyclohexa-2,5-dien-1r-yl)-butanamide dihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  阿米诺霉素的全合成，生物素生物合成的抑制剂。

  摘要：

  我们描述了氨苄菌素的首次合成，氨苄菌素是一种天然产物，已被发现抑制生物素的生物合成，并因此表现出抗生素特性。结构1，在环取代基之间具有反式关系。以前根据其1H NMR光谱提出了对金丝霉素的建议。我们已经通过明确的途径制备了反式和顺式异构体1和2，我们得出的结论是天然产物实际上是顺式异构体2。首先构建了适当取代的环己二烯基环。在1,2-二（苯磺酰基）乙烯与N-烯丙氧基羰基二烯13之间进行环加成反应，然后还原性消除苯基亚磺酰基，得到顺式异构体15。为了获得反式异构体，使用O-三甲基甲硅烷基二烯得到顺式羟基化Diels-Alder加合物33，通过Mitsunobu反应将其转化为相应的反氨基衍生物。通过在醛16和42上的斯特雷克反应引入L-α-氨基酸官能团，然后用固定化的链霉蛋白酶进行酶促水解。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020118)8:2<439::aid-chem439>3.0.co;2-5
• 作为产物：
  描述：

  allyl [4t-(3-hydroxypropyl)-cyclohexa-2,5-dien-1r-yl]carbamate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 allyl [4t-(3-amino-3-cyano-propyl)cyclohexa-2,5-dien-1r-yl]-carbamate
  参考文献：
  名称：

  阿米诺霉素的全合成，生物素生物合成的抑制剂。

  摘要：

  我们描述了氨苄菌素的首次合成，氨苄菌素是一种天然产物，已被发现抑制生物素的生物合成，并因此表现出抗生素特性。结构1，在环取代基之间具有反式关系。以前根据其1H NMR光谱提出了对金丝霉素的建议。我们已经通过明确的途径制备了反式和顺式异构体1和2，我们得出的结论是天然产物实际上是顺式异构体2。首先构建了适当取代的环己二烯基环。在1,2-二（苯磺酰基）乙烯与N-烯丙氧基羰基二烯13之间进行环加成反应，然后还原性消除苯基亚磺酰基，得到顺式异构体15。为了获得反式异构体，使用O-三甲基甲硅烷基二烯得到顺式羟基化Diels-Alder加合物33，通过Mitsunobu反应将其转化为相应的反氨基衍生物。通过在醛16和42上的斯特雷克反应引入L-α-氨基酸官能团，然后用固定化的链霉蛋白酶进行酶促水解。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020118)8:2<439::aid-chem439>3.0.co;2-5