[(2S)-(8,8-dimethyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl)methyl]triphenylphosphonium iodide | 87371-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2S)-(8,8-dimethyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl)methyl]triphenylphosphonium iodide
• CAS: 87371-76-4
• 化学式: C₂₉H₃₄O₂P*I
• 分子量: 572.466
• InChiKey: MOUIBIKTQCCPEY-JIDHJSLPSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S)-(8,8-dimethyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl)methyl]triphenylphosphonium iodide 在 吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 156.5h， 生成 (2R,3R,3aR,5aS,5bR,8aS,9aR,9bR)-3-Ethyl-2-methyl-1,2,3,3a,5a,5b,6,7,8a,9,9a,9b-dodecahydro-cyclopenta[b]-as-indacen-8-one
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrol in the intramolecular Diels-Alder reaction. 5. Preparation of a tetracyclic intermediate for ikarugamycin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00170a069
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6aS)-Tetrahydro-cyclopenta[c]furan-1,6-dione 在 氢溴酸 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 158.0h， 生成 [(2S)-(8,8-dimethyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl)methyl]triphenylphosphonium iodide
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrol in the intramolecular Diels-Alder reaction. 5. Preparation of a tetracyclic intermediate for ikarugamycin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00170a069

文献信息

• Synthesis of the AB ring system of clifednamide utilizing Claisen rearrangement and Diels–Alder reaction as key steps
  作者：Inga Loke、Guillaume Bentzinger、Julia Holz、Aruna Raja、Aman Bhasin、Florenz Sasse、Andreas Köhn、Rainer Schobert、Sabine Laschat

  DOI：10.1039/c5ob01491c

  日期：——

  functionalized AB ring system of clifednamide, member of the class of macrocyclic tetramic acid lactams, a synthesis was developed which utilized an Ireland–Claisen rearrangement and an intramolecular Diels–Alder reaction. Starting from di-O-isopropylidene-D-mannitol the allyl carboxylate precursor for the sigmatropic rearrangement was prepared. This rearrangement proceeded diastereoselectively only in the

  为了构建功能化的clifednamide AB环系统（大环四酸内酰胺类的一员），开发了一种利用Ireland-Claisen重排和分子内Diels-Alder反应的合成方法。从二-O-异亚丙基-D-甘露糖醇开始，制备用于σ重排的烯丙基羧酸盐前体。如氘代实验所表明的，这种重排仅在烯丙基甲硅烷基醚而不是侧链中的母体烯酮存在下非对映选择性地进行。随后的狄尔斯-阿尔德反应产生目标乙基六氢-1 H-高非对映选择性的羧酸茚酯。分子内Diels-Alder反应的量子化学研究支持了最终产物的建议构型。