6(A,D)-dideoxy-6(A,D)-dioxo-2(A-F),3(A-F),6(B-C,E-F)-hexadecakis-O-methyl-α-cyclodextrin | 1239028-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6(A,D)-dideoxy-6(A,D)-dioxo-2(A-F),3(A-F),6(B-C,E-F)-hexadecakis-O-methyl-α-cyclodextrin
• CAS: 1239028-54-6
• 化学式: C₅₂H₈₈O₃₀
• 分子量: 1193.25
• InChiKey: LMOHUPGEIAABOH-OQWQTNIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.18
• 重原子数：
  82.0
• 可旋转键数：
  22.0
• 环数：
  22.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  292.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  30.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6(A,D)-dideoxy-6(A,D)-dioxo-2(A-F),3(A-F),6(B-C,E-F)-hexadecakis-O-methyl-α-cyclodextrin 、 邻苯二胺 在 溶剂黄146 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.17h， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯并咪唑鎓和苯并咪唑啉登基的环糊精：阴离子包封和金催化的1,6-烯炔的环化异构化的新观点

  摘要：

  已经设计出一种将N-杂环卡宾帽引入环糊精的新方法。发现苯并咪唑中间体作为腔匹配阴离子的受体。相应的C 1和C 2对称区域异构卡宾金（I）配合物已在1,6-炔烃的基准不对称环异构化中进行了测试。N-烯丙基-4-甲基-N-（3-苯基丙-2-炔-1-基）苯磺酰胺的对映选择性环异构化可实现高达50％ee。

  DOI：

  10.1002/chem.201804710
• 作为产物：
  描述：

  2^I-VI,3^I-VI,6^II,III,V,VI-hexadeca-O-methyl-α-cyclomaltohexaose 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6(A,D)-dideoxy-6(A,D)-dioxo-2(A-F),3(A-F),6(B-C,E-F)-hexadecakis-O-methyl-α-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  底物结构控制环糊精氧化酶化学酶发挥的最大催化速率

  摘要：

  选择性修饰的 α- 和 β- 环糊精酮或醛在各种小的亲脂性底物上充当人工氧化酶。底物的结构是决定氧化反应催化效率的非常重要的因素。氨基酸型底物不易被催化，这产生了关于 CD 催化极限的新信息。苯胺显示出一些不可量化的催化作用，但对于醌和苯甲醇，未检测到净催化作用。对于氨基苯酚氧化，邻氨基苯酚是比对氨基苯酚更好的底物。CD 催化的反应遵循 Michaelis-Menten 动力学，涉及底物的 CD 腔结合和底物识别，因此包含许多天然酶催化的标志。共氧化剂 H2O2 与 CD 催化羰基的强结合是底物随后氧化的先决条件，因此，H2O2 与 β-CD 二醛的结合显示出很强的结合力（Kd = 1.4 mM）。β-CD 6A,6D-二酮与 H2O2 的结合比醛弱，因此是一种效率较低的氧化酶。适用于 CD 化学酶催化的广泛底物为合成生物学的未来范围带来了乐观。

  DOI：

  10.1007/s10847-010-9774-8

文献信息

• Substantial Spatial Flexibility and Hydrogen Bonding within the Catalysis Exerted by Cyclodextrin Artificial Glycosidases
  作者：Jeannette Bjerre、Mikael Bols

  DOI：10.1002/ejoc.201000380

  日期：——

  Herein we report the synthesis of a novel 7 A ,7 D -dicyanohydrin-β-cyclodextrin that catalyzes the hydrolysis of aryl glycosides with up to 5500 times rate increase (k cat /k uncat ), functioning as a glycosidase enzyme mimic. For all glycoside substrates tested at 50 mM phosphate buffer this catalysis is superior to previously reported results for 6 A ,6 D -dicyanohydrin cyclodextrin (CD) artificial glycosidases

  在本文中，我们报告了一种新型 7 A ,7 D -二氰醇-β-环糊精的合成，它以高达 5500 倍的速率增加（k cat /k uncat ）催化芳基糖苷的水解，起到糖苷酶模拟物的作用。对于在 50 mM 磷酸盐缓冲液中测试的所有糖苷底物，这种催化作用优于先前报道的 6 A,6 D-二氰醇环糊精 (CD) 人工糖苷酶的结果，即催化基团靠近环糊精空腔的一个碳原子的类似物。这证明了这些 CD 化学酶发挥的催化作用具有很大的灵活性。还合成了一系列全甲基化的单氰醇和二氰醇 α- 和 β-CD，这些催化速率提高了 110 倍（催化速率为 10%，相对于非甲基化类似物），这意味着全甲基化阻断或阻碍了底物的糖类部分与 CD 之间具有催化作用的重要结合。为了进行比较，还合成了全甲基化 6 A,6 D-二羧酸 β-CD，相对于非全甲基化 6 A,6 D-二羧酸 β-CD，其活性提高了 25%（速率增加了 250