methyl 7-deoxy-2,3-di-O-methyl-8-O-p-toluenesulfonyl-β-L-glycero-D-galactooctopyranoside | 1454689-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 7-deoxy-2,3-di-O-methyl-8-O-p-toluenesulfonyl-β-L-glycero-D-galactooctopyranoside
• CAS: 1454689-66-7
• 化学式: C₁₉H₃₀O₉S
• 分子量: 434.508
• InChiKey: JCHGQYQJBQQZBH-UESMBRTFSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-85 °C
• 沸点：
  565.9±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.87
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  109.75
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-deoxy-2,3-di-O-methyl-8-O-p-toluenesulfonyl-β-L-glycero-D-galactooctopyranoside 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到methyl 4,8-anhydro-7-deoxy-2,3,6-tri-O-methyl-β-L-glycero-D-galacto-octopyranoside
  参考文献：
  名称：

  探讨 4,6-O-缩醛对吡喃半乳糖供体反应性的影响：验证 C5-C6 键的反式-gauche 构象的解除武装影响

  摘要：

  4,6-O-亚烷基缩醛对甲基吡喃半乳糖苷酸催化水解和 2,4-二硝基苯基吡喃半乳糖苷自发水解速率的影响已通过类似物的合成和水解进行研究，其中 O6 被替换为甲氧基亚甲基单元，其中甲氧基根据构型采用赤道或轴向位置。与早期在酸催化和自发水解条件下的研究一致，亚烷基缩醛或其 7-carba 类似物相对于缺乏环状保护基团的类似系统延迟水解。7-carba 类似物中 C6 的构型不影响酸催化水解的速率，但对 2,4-二硝基苯基半乳糖苷的自发水解速率影响很小，证实了早期关于羟甲基构象对糖苷反应性所起作用的研究。发现亚苄基缩醛相对于单环类似物稳定吡喃半乳糖衍生物的α-端基异构体。讨论了在 O2 处带有相邻基团活性保护基团的 4,6-O-亚苄基保护的吡喃半乳糖供体的 α 选择性的原因。

  DOI：

  10.1021/ja405588x
• 作为产物：
  描述：

  (6S)-methyl 6-C-allyl-4-O-benzyl-2,3,6-tri-O-methyl-α-D-galactopyranoside 在 四甲基乙二胺 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 氧气 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -70.0~20.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 反应 16.5h， 生成 methyl 7-deoxy-2,3-di-O-methyl-8-O-p-toluenesulfonyl-β-L-glycero-D-galactooctopyranoside
  参考文献：
  名称：

  探讨 4,6-O-缩醛对吡喃半乳糖供体反应性的影响：验证 C5-C6 键的反式-gauche 构象的解除武装影响

  摘要：

  4,6-O-亚烷基缩醛对甲基吡喃半乳糖苷酸催化水解和 2,4-二硝基苯基吡喃半乳糖苷自发水解速率的影响已通过类似物的合成和水解进行研究，其中 O6 被替换为甲氧基亚甲基单元，其中甲氧基根据构型采用赤道或轴向位置。与早期在酸催化和自发水解条件下的研究一致，亚烷基缩醛或其 7-carba 类似物相对于缺乏环状保护基团的类似系统延迟水解。7-carba 类似物中 C6 的构型不影响酸催化水解的速率，但对 2,4-二硝基苯基半乳糖苷的自发水解速率影响很小，证实了早期关于羟甲基构象对糖苷反应性所起作用的研究。发现亚苄基缩醛相对于单环类似物稳定吡喃半乳糖衍生物的α-端基异构体。讨论了在 O2 处带有相邻基团活性保护基团的 4,6-O-亚苄基保护的吡喃半乳糖供体的 α 选择性的原因。

  DOI：

  10.1021/ja405588x