3,3-dimethylbicyclo[3.2.2.]nonan-2-one | 152580-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dimethylbicyclo[3.2.2.]nonan-2-one
• 英文别名: 3,3-Dimethylbicyclo[3.2.2]nonan-2-one
• CAS: 152580-74-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: VTOKMMQHOFRDFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethylbicyclo[3.2.2.]nonan-2-one 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以18%的产率得到3,3-dimethylbicyclo[3.2.2]nonane
  参考文献：
  名称：

  Solvolysis of 2-Thioxo Bicyclic Bridgehead Derivatives:  Evaluation of π-Conjugative Stabilization of α-Thiocarbonyl Carbocations

  摘要：

  The ethanolysis rates of 3,3-dimethyl-2-thioxobicyclo[2.2.2]oct-1 triflate and 3,3-dimethyl-2-thioxobicyclo[3.2.2]non-1-yl triflate relative to their corresponding parent compounds (3,3-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-1-yl triflate and 3,3-dimethylbicyclo[3.2.2]non-1-yl triflate, respectively) at 25.0 degrees C increase from 10(-6.2) to 10(-2.5). The increase in the rate ratios with the flexibility of the ring system supports the applicability of the authors' methodology to change the conjugative ability of bridgehead carbocations. Formation of 3,3-dimethyl-1,2-epithio-2-ethoxybicyclo[3.2.2]nonane in the ethanolysis of 3,3-dimethyl-2-thioxobicyclo[3.2.2]non-1-yl 2,2,2-trifluoroethanesulfonate indicates cyclization of the intermediate 3,3-dimethyl-2-thioxobicyclo[3.2.2]nonyl cation into an episulfide cation. Computational studies at the HF/6-31G* level indicate that the resonance interaction between the cationic center and the C=S pi system is greater in the 3,3-dimethyl-2-thioxobicyclo[3.2,2]nonyl cation than in the 3,3-dimethyl-2-thioxobicyclo[2.2.2]octyl cation.

  DOI：

  10.1021/jo9719564
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethylbicyclo<3.2.2>non-6-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到3,3-dimethylbicyclo[3.2.2.]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  13C 磁共振研究。144. 双环 [3.3.1]- 和 [3.2.2]nonan-2-one 系统中 β-烯醇化的研究

  摘要：

  虽然 3,3-二甲基双环 [3.3.1]nonan-2-one (5) 在强碱性条件 (t-BuO−/t-BuOH/185 °C) 下稳定，但其异构体 3,3-二甲基双环 [3.2 .2]nonan-2-one (6)，慢慢转化为 5。同样，3,3-二甲基双环-[3.2.2]non-6-en-2-one (8b) 重排为 [3.3.1 ] 异构体，但后者不稳定。3,3-二甲基双环[3.3.1]non-6-en-2-one (7) 的实验表明，它被转化为五种化合物，其中没有一种是 8b。主要产物 8,8-二甲基双环 [4.3.0]non-1(6),-en-7-one (11) 产生于 β-烯醇重排。Enone 11 缓慢还原为顺式和反式 8,8-二甲基双环 [4.3.0]nonan-7-one，大概是通过单电子转移。单独使用 11 的实验表明 7 → 11 的 β-烯醇重排是单向的。Haller-Bauer

  DOI：

  10.1139/v93-146

文献信息

• Hayes, Christopher J.; Simpkins, Nigel S.; Kirk, Douglas T., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 8196 - 8210
  作者：Hayes, Christopher J.、Simpkins, Nigel S.、Kirk, Douglas T.、Mitchell, Lee、Baudoux, Jerome、et al.

  DOI：——

  日期：——