1-(4-chlorophenyl)-2-methylbutane-1,3-dione | 1031900-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-2-methylbutane-1,3-dione
• 英文别名: 1-(4-Chlorophenyl)-2-methylbutane-1,3-dione
• CAS: 1031900-66-9
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: PLRCCWVFPFNUHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-2-methylbutane-1,3-dione 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-3-(hydroxyimino)-2-methylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化：涉及去质子化引发的途径

  摘要：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00904
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)1,3-丁二酮 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-2-methylbutane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化：涉及去质子化引发的途径

  摘要：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00904

文献信息

• Direct Synthesis of 1,3-Diketones by Rh-Catalyzed Reductive α-Acylation of Enones
  作者：Kazuyuki Sato、Satoshi Yamazoe、Rie Yamamoto、Shizuka Ohata、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki、Akira Ando

  DOI：10.1021/ol800660y

  日期：2008.6.1

  1,3-Diketones were synthesized from alpha,beta-unsaturated ketones by treatment with acid chlorides and Et(2)Zn in the presence of RhCl(PPh(3))3. This is a very simple and extremely chemoselective reaction to give the adduct at the alpha-position of alpha,beta-unsaturated ketones.

  1,3-二酮是由α，β-不饱和酮通过在RhCl（PPh（3））3存在下用酰氯和Et（2）Zn处理而合成的。这是一个非常简单且极具化学选择性的反应，可在α，β-不饱和酮的α-位上产生加合物。
• Base-Induced Transformation of 2-Acyl-3-alkyl-2<i>H</i>-azirines to Oxazoles: Involvement of Deprotonation-Initiated Pathways
  作者：Yingtang Ning、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00904

  日期：2017.6.16

  intermediate possessing methyl substituents at C(3) appears to be more stable than the tautomeric nitrile ylide which was proposed to be involved in photoinduced and pyrolysis reactions of 2-acyl-3-alkyl-2H-azirines to afford oxazoles. Thus, intermediacy of ketenimine is consistent with both experimental and computational results, at least under strongly basic reaction conditions.

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。