2-(3'-Methylpropargyl)-2.4.6-trimethyl-cyclohexa-3.5-dien-1-on | 51738-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3'-Methylpropargyl)-2.4.6-trimethyl-cyclohexa-3.5-dien-1-on
• 英文别名: 6-But-2-ynyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 51738-13-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: DILOHLMRYLWTPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3'-Methylpropargyl)-2.4.6-trimethyl-cyclohexa-3.5-dien-1-on 生成 3'-Methylpropargylmesitylen
  参考文献：
  名称：

  炔丙基环己二烯的二烯醇-苯重排：芳香族[1,2]，[3,3]和[3,4]σ重排

  摘要：

  的甲基substituiertem的酸催化二烯醇-苯重排ø -和p -propargylcyclohexadienols（18-22，34和35，其考察）。在第一步骤中的水被消除，得到相应的甲基炔丙基benzonium离子（参见方案6，一个），其经历[1级小号，2个小号]σ迁移重排，得到propargylbenzenes（28，29，30，38）和[3小号，4小号]σ迁移重排，得到allenylbenzenes（24-27，40）（参见方案2，3，5，6）。[3s，3 s ]σ重排仅在很小的范围内发生。在2-炔丙基-2,4,6-三甲基环己-3,5-二烯-1-醇（18）的重排中，观察到[1 s，2 s ]σ甲基位移（4％）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19720550408
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲酚 、 1-溴-2-丁炔 在 氢氧化钾 作用下， 生成 2-(3'-Methylpropargyl)-2.4.6-trimethyl-cyclohexa-3.5-dien-1-on
  参考文献：
  名称：

  炔丙基环己二烯的二烯醇-苯重排：芳香族[1,2]，[3,3]和[3,4]σ重排

  摘要：

  的甲基substituiertem的酸催化二烯醇-苯重排ø -和p -propargylcyclohexadienols（18-22，34和35，其考察）。在第一步骤中的水被消除，得到相应的甲基炔丙基benzonium离子（参见方案6，一个），其经历[1级小号，2个小号]σ迁移重排，得到propargylbenzenes（28，29，30，38）和[3小号，4小号]σ迁移重排，得到allenylbenzenes（24-27，40）（参见方案2，3，5，6）。[3s，3 s ]σ重排仅在很小的范围内发生。在2-炔丙基-2,4,6-三甲基环己-3,5-二烯-1-醇（18）的重排中，观察到[1 s，2 s ]σ甲基位移（4％）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19720550408

文献信息

• Synthese und thermisches Verhalten von 6,8-Dimethylentricyclo[3.2.1.02,7]oct-3-enen; [3s 3s]-sigmatropische Umlagerungen von 6-Allenyl- und 6-Propargly-1- Methylen-cyclohexa-2,4-dienen in aromatische Kohlenwasserstoffe als Beispiele für konzertierte Semib
  作者：Paul Gilgen、Janos Zsindely、Hans Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19730560214

  日期：1973.1.31

  The tricyclic dimethylene hydrocarbons 5, 6, 7, 8 and d2-5, (Scheme 2), which are prepared by Wittig-reaction from the corresponding ketones, are rearranged, by heating, to 4-aryl-but-1-yne derivatives via the unstable 6-allenyl-1-methylene-cyclohexa-2, 4-diene intermediates (e.g. Scheme 14). Using the deuterium-labelled compound d2-5, it was shown that the allenyl moiety, formed by a retro-Diels-Alder

  三环二亚甲基烃5，6，7，8和d 2 - 5，（方案2），其通过制备维蒂希从相应的酮-反应，被重新排列，通过加热，以4-芳基-丁-1-炔经由不稳定的6-烯基-1-亚甲基-环己-2,4-二烯中间体的衍生物（例如，方案14）。使用氘标记的化合物d 2 - 5，它没有什么所示的丙二烯基部分，由后向FORMED狄尔斯-阿尔德三环二亚甲基化合物的反应（环还原），在最终邻-半苯-苯重排过程中完全转化而迁移（方案11和14）。6-炔丙基-环己-2，4-二烯-1-酮与三苯基methyl亚甲基的反应生成6-炔丙基-1-亚甲基-环己-2-4-二烯，其立即经历[3 s，3 s ]重排，生成形成4-芳基-buta-1、2-二烯（方案9）。相反，相应的4-炔丙基-1-亚甲基-环己-2，5-二烯的重排通过自由基机理进行（方案10和13）。
• Säurekatalysierte Dienon-Phenol-Umlagerungen von 6-Propargyl-6-methyl-cyclohexa-2,4-dien-1-onen; ladungskontrollierte, aromatische [1<i>s</i>, 2<i>s</i>]- und [3<i>s</i>, 4<i>s</i>]-sigmatropische Reaktionen
  作者：Ulrich Widmer、Hans-Jürgen Hansen、Hans Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19730560610

  日期：1973.7.18

  The acid catalysed dienone-phenol rearrangement of methyl substituted o-propargyl-cyclohexadienones (scheme 3) was investigated. The rearrangements were carried out in acetic anhydride containing about 10/00 sulfuric acid. Under these conditions acetoxy benzenium ions are formed as intermediates. These then undergo charge-controlled [3s, 4s]- and [1s, 2s]-sigmatropic rearrangements. Thus, the [3s,

  研究了甲基取代的邻-炔丙基-环己二酮的酸催化的二烯酮-苯酚重排（方案3）。的重排在含有约1乙酸酐进行0 / 00硫酸。在这些条件下，形成乙酰氧基苯离子作为中间体。然后，它们经历电荷控制的[3 s，4 s ]-和[1 s，2s ]σ重排。因此，[3级小号，4S ] -process通向相应丙二烯基-苯酚乙酸盐（形成19，21，23，25，28，30），而[1级小号，2S ] -process收率炔丙基-苯酚乙酸盐（20，22，24，26，29），分别为（参见方案4）。