p-methoxybenzyl-6-α-bromopenicillanate | 96572-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: p-methoxybenzyl-6-α-bromopenicillanate
• 英文别名: p-methoxybenzyl 6-bromopenicillanate；(4-methoxyphenyl)methyl (2S,5R,6S)-6-bromo-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 96572-55-3
• 化学式: C₁₆H₁₈BrNO₄S
• 分子量: 400.293
• InChiKey: GGRKYDYNNOJWNK-SGMGOOAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxybenzyl-6-α-bromopenicillanate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三异丙基亚磷酸酯 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 silver nitrate 、 sodium hydrogensulfite 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 甲乙酐 、 sodium iodide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 p-methoxybenzyl (5R,6S)-6-bromopenem-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (5R)-(Z)-6-(1-methyl-1,2,3-triazol-4-ylmethylene)penem-3-carboxylic acid, a potent broad spectrum β-lactamase inhibitor, from 6-aminopenicillanic acid

  摘要：

  (5R)-(Z)-6-(1-甲基-1,2,3-三唑-4-基亚甲基)青霉烷-3-羧酸 34 (BRL 42715) 是通过一种简短、高立体选择性和高效的路线从 6-氨基青霉烷酸 4 (6-APA) 制备而来的，该路线利用了新型中间体 p-甲氧基苄基 (5R,6S)-6-溴青霉烷-3-羧酸盐 17。将 6-APA 4 通过已建立的方法制备成叠氮杂环酮亚砜 10，随后通过还原甲酰化得到结晶 C-4 甲酰巯基叠氮杂环酮衍生物 29。通过臭氧解将叠氮杂环酮亚砜 29 转化为草酰亚胺 28，然后在磷酸酯介导的酮-酮偶联反应中，将草酰亚胺 28 环化成结晶 6-α-溴青霉烷酯 17。

  DOI：

  10.1039/p19940000179
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 p-methoxybenzyl-6-α-bromopenicillanate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (5R)-(Z)-6-(1-methyl-1,2,3-triazol-4-ylmethylene)penem-3-carboxylic acid, a potent broad spectrum β-lactamase inhibitor, from 6-aminopenicillanic acid

  摘要：

  (5R)-(Z)-6-(1-甲基-1,2,3-三唑-4-基亚甲基)青霉烷-3-羧酸 34 (BRL 42715) 是通过一种简短、高立体选择性和高效的路线从 6-氨基青霉烷酸 4 (6-APA) 制备而来的，该路线利用了新型中间体 p-甲氧基苄基 (5R,6S)-6-溴青霉烷-3-羧酸盐 17。将 6-APA 4 通过已建立的方法制备成叠氮杂环酮亚砜 10，随后通过还原甲酰化得到结晶 C-4 甲酰巯基叠氮杂环酮衍生物 29。通过臭氧解将叠氮杂环酮亚砜 29 转化为草酰亚胺 28，然后在磷酸酯介导的酮-酮偶联反应中，将草酰亚胺 28 环化成结晶 6-α-溴青霉烷酯 17。

  DOI：

  10.1039/p19940000179

文献信息

• A novel and stereocontrolled synthesis of (5R)-(Z)-6-(1-methyl-1,2,3-triazol-4-ylmethylene)penem-3-carboxylic acid, a potent broad spectrum β-lactamase inhibitor
  作者：Neal F. Osborne、Nigel J. P. Broom、Steven Coulton、John B. Harbridge、Michael A. Harris、Irene Stirling-François、Graham Walker

  DOI：10.1039/c39890000371

  日期：——

  the condensation of the anion, generated by deprotonation of p-methoxybenzyl (5R,6S)-6-bromopenem-3-carboxylate(10), with 1-methyl-1,2,3-triazole-4-carbaldehyde; in situ acylation, followed by reductive elimination afforded the isomeric (Z)- and (E)-6-triazolylmethylene penem esters, (12) and (13) respectively.

  由6-氨基青霉烯酸制备标题化合物（BRL 42715）的关键步骤是阴离子的缩合反应，该阴离子是由对甲氧基苄基（5 R，6 S）-6-溴openem-3-羧酸酯（10）去质子化而生成的），1-甲基-1,2,3-三唑-4-甲醛; 原位酰化，然后进行还原消除，分别得到异构体（Z）-和（E）-6-三唑基亚甲基戊二烯酸酯，分别为（12）和（13）。
• Highly stereoselective free radical C-6-allylation of penams - synthesis of a noval β-lactamase inhibitor
  作者：Stephen Hanessian、Marco Alpegiani

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80006-7

  日期：1989.1

  Highly efficient radical-induced C-allylation is possible with 6-bromo and 6,6-dibromopenams with excellent chemo- and steicoselectivity. 6-β-Allyl penicillin 1,1-dioxide sodium salt is a novel β-lactamase inhibitor.

  具有优异的化学和立体选择性的6-溴和6,6-二溴戊酰胺可以实现高效的自由基诱导的C-烯丙基化。6-β-烯丙基青霉素1,1-二氧化物钠盐是一种新型的β-内酰胺酶抑制剂。
• HANESSIAN, STEPHEN;ALPEGIANI, MARCO, TETRAHEDRON, 45,(1989) N, C. 941-950
  作者：HANESSIAN, STEPHEN、ALPEGIANI, MARCO

  DOI：——

  日期：——
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4-(FORMYLTHIO)-AZETIDIN-2-ONE DERIVATIVES AND PENEM DERIVATIVES
  申请人：SMITHKLINE BEECHAM PLC

  公开号：EP0693057B1

  公开（公告）日：2001-05-09
• US5200403A
  申请人：——

  公开号：US5200403A

  公开（公告）日：1993-04-06