3-Hydroxyprop-2-enyl | 15338-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-Hydroxyprop-2-enyl
• 英文别名: Radikal von Allylalkohol；1-hydroxy-prop-1->3-enyl
• CAS: 15338-29-1
• 化学式: C₃H₅O
• 分子量: 57.0721
• InChiKey: QEQNKLGVODEYBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 生成 3-Hydroxyprop-2-enyl
  参考文献：
  名称：

  溶液中脂肪族酮基自由基阴离子的电子顺磁共振谱

  摘要：

  已经开发了用于在溶液中产生脂族酮基自由基阴离子的改进方法，以通过EPR光谱研究。这些方法包括对钾在相应醇中的溶液进行光解（可能通过初始电子转移到溶剂中进行），或在强碱性条件下通过光解生成的叔丁氧基从相应醇中提取氢原子。描述了许多新的醛和酮自由基离子的EPR光谱，并将其与共轭酸的光谱进行了比较。a（13的值发现丙酮自由基阴离子中的C-α）为52.2 G，确认它是非平面的。环己酮自由基阴离子中环的反转的Arrhenius参数为E a = 6.6 kcal mol –1，log（A / s –1）= 13.2。

  DOI：

  10.1039/p29920000163

文献信息

• Electron spin resonance studies. Part 61. The generation and reactions of the t-butoxyl radical in aqueous solution
  作者：Bruce C. Gilbert、P. David R. Marshall、Richard O. C. Norman、Nelson Pineda、Peter S. Williams

  DOI：10.1039/p29810001392

  日期：——

  The t-butoxyl radical has been generated in aqueous solution from the reaction between TiIII and ButOOH in a flow system. Evidence is presented which indicates that, although the fragmentation of ButO· to Me· and acetone is rapid under these conditions (k > 106 dm3 mol–1 s–1), competing addition reactions (e.g. to vinyl ethers, furan) and abstraction reactions (with alcohols) can be characterized.

  Ti III和Bu t OOH在流动系统中的反应在水溶液中生成了叔丁氧基。提出的证据表明，尽管在这些条件下（k > 10 6 dm 3 mol –1 s –1），Bu t O·向Me·和丙酮的裂解迅速，但竞争的加成反应（如对乙烯基醚，呋喃的竞争））和提取反应（使用醇类）可以进行表征。卜ŤO·在反应中显示出亲电性，与·OH相似，但与丙-2-烯-1-醇反应时，与·OH不同，它经历了抽象而不是加成反应。在非常低的pH值下，叔丁氧基行为的变化归因于质子化的对应物Bu t OH + the的形成和反应。
• Ring opening of oxiranylmethyl and 3-methyl-3-oxetanylmethyl radicals
  作者：David Laurie、Derek C. Nonhebel、Colin J. Suckling、John C. Walton

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87953-9

  日期：1993.6

  3-methyl-3-oxetanylmethyl radicals were generated from the corresponding bromides and their rearrangements to allyloxyl and 2-methylprop-2-enyloxymethyl radicals respectively, were studied by kinetic EPR spectroscopy. The former radical was shown to ring open with a rate constant o⪢ 4 x 108 s−1 at 25°C. The following kinetic parameters were measured for ring opening of the latter radical: k(25°C) = 8.9 x 102

  从相应的溴化物中生成了氧杂环烷基甲基和3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲基，并通过动力学EPR光谱研究了它们分别对烯丙氧基和2-甲基丙-2-烯氧基甲基的重排。显示前一个自由基在25°C下以o⪢4 x 10 8 s -1的速率常数开环。对于后一个自由基的开环，测量了以下动力学参数：k（25°C）= 8.9 x 10 2 s -1，log [A / s -1 ] = 13.97，E / kJ mol -1 = 63.3。将该数据与相关基团的数据进行比较支持了这样的提议，即三元和四元环烷基甲基基团的β-断裂的过渡态具有偶极特性。
• EPR studies of the formation and transformation of isomeric radicals [C₃H₅O]˙. Rearrangement of the allyloxyl radical in non-aqueous solution involving a formal 1,2-hydrogen-atom shift promoted by alcohols
  作者：Patrick E. Elford、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p29960002247

  日期：——

  220 K in cyclopropane solvent, hydrogen-atom abstraction from allyl alcohol by ButO˙, EtO˙, PhMe2CO˙, (Me3Si)2N˙ or triplet-state acetone gives the 1-hydroxyallyl radical 3 as a ca. 3 : 1 mixture of the syn- and anti-isomers. In contrast, the allyloxyl radical does not react with allyl alcohol to bring about abstraction of hydrogen, but instead undergoes a more rapid alcohol-promoted rearrangement

  在220 K的环丙烷溶剂中，通过Bu t O 3，EtO 3，PhMe 2 CO 3，（Me 3 Si）2 N 3或三重态丙酮从烯丙醇中提取氢原子，得到1-羟基烯丙基3约。3：1顺式和反式异构体的混合物。相反，烯丙氧基基团不与烯丙醇反应以引起氢的夺取，而是经历更快的醇促进的重排以得到约3的ca。合成与反合成的1：1混合物-形式。2-甲基烯丙基醇，乙醇和丙-2-醇也可引起烯丙基氧基的这种正式的1,2-H原子移位。在乙醇[ 2 H] ol存在下，会同时形成3和（3- O D），并且随着[EtOD]从0.3 mol dm –3的增加–3 [3- O D] / [3]首先通过最大值约为1，然后降低到0.38。提出了醇诱导的烯丙氧基自由基重排的机制不止一种，一种机制涉及氢从α-碳原子到氧原子的辅助迁移，另一种机制导致氘从EtOD掺入。在高醇浓度下，后一种机理的重要性降低，并且该行为被认为与通过氢键键