(3S,4R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-3-vinylcyclohexan-1-one | 161197-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,4R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-3-vinylcyclohexan-1-one
• 英文别名: [(1R,2S)-2-ethenyl-2-methyl-4-oxocyclohexyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 161197-03-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: AEGSGVYLZKZXDT-BXUZGUMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-3-vinylcyclohexan-1-one 在 吡啶 、 1,3-丙二硫醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 过氧化氢苯甲酰 、 三氟化硼乙醚 、 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.51h， 生成 <8R-(8β,9α,10α)>-10-formamido-2,6,7,8,9,10-hexahydro-8-hydroxy-6,6,9-trimethyl-2-(p-toluenesulfonyl)-9-vinylnaphth<1,2,3-cd>indole
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.

  摘要：

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1393
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,5R)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-yl] 2,2-dimethylpropanoate 在 1,3-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 sodium methylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 (3S,4R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-3-vinylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.

  摘要：

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1393

文献信息

• Lessons learned while traversing the welwitindolinone alkaloids obstacle course
  作者：Vikram Bhat、James A. MacKay、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.088

  日期：2011.12

  We recount several unexpected results observed in the course of our work toward the synthesis of welwitindolinone alkaloids. The surprising results provide an opportunity to refine one's understanding of the interplay between chemical structure and reactivity. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.
  作者：Masahiro SAKAGAMI、Hideaki MURATAKE、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.42.1393

  日期：——

  An important chiral ketone derivative, (3S, 4R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-3-vinylcyclohexan-1-one (16) was prepared from (R)-(-)-carvone (10) using a stereo-controlled conjugate addition of the vinyl group to (R)-3-methyl-6-(1-methylethylidene)-4-pivaloyloxy-2-cyclohexen-1-one (13). The first enantiospecific total synthesis of a terrestrial blue-green alga constituent, hapalindole O (1) was accomplished by condensation of this ketone 16 with α, α-dimethyl-1-(p-toluenesulfonyl)-1H-indole-4-methanol (6) to construct the fundamental carbon framework of the hapalindole 21, followed by introduction of the nitrogen function, stereoselective reduction of the tetra-substituted double bond with lithium aluminum hydride, and subsequent isothiocyanate formation.

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。