1,2-dideoxy-4,5-O-isopropylidene-D-allo-hept-1-ynitol | 54187-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-dideoxy-4,5-O-isopropylidene-D-allo-hept-1-ynitol
• 英文别名: (1R)-1-[(4R,5S)-5-[(1S)-1-hydroxyprop-2-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 54187-68-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: ZRCUVYFLZZKMMQ-UYXSQOIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dideoxy-4,5-O-isopropylidene-D-allo-hept-1-ynitol 在 吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-O-acetyl-1,2-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-allo-hept-1-ynitol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的糖衍生的乙酸炔丙酯用SmI 2还原。一些意想不到的结果

  摘要：

  在此我们描述了在钯催化的二碘化sa糖衍生的乙酸炔丙酯3的钯催化还原反应中观察到的出乎意料的结果。除了痕量预期的丙二烯衍生产物4之外，我们还获得了大部分α消除，从而以中等收率得到了炔烃5。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00426-2
• 作为产物：
  描述：

  2,3-异亚丙氧基-D-呋喃核糖苷 、 乙炔基溴化镁 以62%的产率得到1,2-dideoxy-4,5-O-isopropylidene-D-allo-hept-1-ynitol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的炔烃系肟醚的自由基环异构化：氨基环戊醇不对称合成的新方法

  摘要：

  我们首次描述了从碳水化合物获得的对映体纯的炔烃系肟醚的自由基环化。报道了由2，3 - O-异亚丙基-D-核糖3获得的化合物6和7的合成。这些自由基的前体已被氢化三丁基或三苯基锡加三乙基硼烷环合，闭环后生成氨基环戊醇8-10。以Z和E的混合物形式获得了这些碳环乙烯基锡异构体，但具有出色的非对映选择性。原甲酸酯化后，仅检测到一种非对映异构体。通过详细的1 H NMR分析，可以确定在闭环过程中形成的新立体中心的绝对构型。描述了化合物9（或10）向氨基环糖醇14的特定转化。从这些结果，我们可以得出结论，现在可以使用一种不对称合成具有生物学意义的氨基环戊糖醇的新方法。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00195-u

文献信息

• A New Synthetic Approach to the Carbocyclic Core of Cyclopentane-Type Glycosidase Inhibitors:  Asymmetric Synthesis of Aminocyclopentitols <i>via</i> Free Radical Cycloisomerization of Enantiomerically Pure Alkyne-Tethered Oxime Ethers Derived from Carbohydrates
  作者：José Marco-Contelles、Christine Destabel、Pilar Gallego、José Luis Chiara、Manuel Bernabé

  DOI：10.1021/jo951891+

  日期：1996.1.1

  The synthesis of compounds 6-8, derived from 2,3:5,6-bis-O-isopropylidene-D-mannofuranose (3), and the preparation of products 16 and 17, obtained from 2,3-O-isopropylidene-D-ribose (13) is reported. The first free radical cyclization of enantiomerically pure alkyne-tethered oxime ethers derived from carbohydrates (6, 8, 16, and 17) is described. These radical precursors have been submitted to cyclization with tributyl or triphenyltin hydride plus triethylborane to yield, after ring closure, the aminocyclopentitols 9-12 and 18-20, respectively. These carbocycles have been obtained as mixtures of Z and E vinyltin isomers, but with excellent diastereoselection at the new stereocenter formed during the ring closure. After protodestannylation, only one diastereoisomer was detected and isolated. The absolute configuration at the new stereocenter formed during the carbocyclization has been established by detailed H-1 NMR analysis. The specific transformation of compound 19 (or 20) into aminocyclitol 24 is described. Compound 24 is an analogue of the aminocyclopentitol moiety of trehazolin (1a), a known and powerful glycosidase inhibitor of trehalase. From these results, we can conclude that a new method for the asymmetric synthesis of aminocyclitols of biological interest is now available.