(1aR,3aS,5S,7aS,7bS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1a,4,4,7a-tetramethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene-7b-carbaldehyde | 393803-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1aR,3aS,5S,7aS,7bS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1a,4,4,7a-tetramethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene-7b-carbaldehyde
• 英文别名: (1aR,3aS,5S,7aS,7bS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1a,4,4,7a-tetramethyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydronaphtho[1,2-b]oxirene-7b-carbaldehyde
• CAS: 393803-41-3
• 化学式: C₂₁H₃₈O₃Si
• 分子量: 366.616
• InChiKey: QYWCGLOMPYRRCT-WYZBVHOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,3aS,5S,7aS,7bS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1a,4,4,7a-tetramethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene-7b-carbaldehyde 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氟酸 、 苄基三乙基氯化铵 、 叔丁基锂 、 sodium carbonate 、 环己烯 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 乙醇 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 [(1aR,3aS,5S,7aS,7bR)-7b-[(S)-acetyloxy-(6-acetyloxy-3,4-dihydroxy-2-methylphenyl)methyl]-1a,4,4,7a-tetramethyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydronaphtho[1,2-b]oxiren-5-yl] 3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  UPA0043和UPA0044（具有对苯醌甲基结构的细胞毒性抗生素）的合成和绝对立体化学。

  摘要：

  从市场上可买到的18β-甘草次酸和香草醛开始，完成了新抗生素UPA0043和UPA0044的第一批合成。本发明的合成涉及倍半萜醛和芳基锂的偶联，对醌-甲基化物系统的立体选择性形成，以及经由环氧环开口的区域选择性分子内环化。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016960n
• 作为产物：
  描述：

  (1aR,3aS,5S,7aS,7bS)-5-Acetoxy-1a,4,4,7a-tetramethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene-7b-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (1aR,3aS,5S,7aS,7bS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1a,4,4,7a-tetramethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene-7b-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  UPA0043和UPA0044（具有对苯醌甲基结构的细胞毒性抗生素）的合成和绝对立体化学。

  摘要：

  从市场上可买到的18β-甘草次酸和香草醛开始，完成了新抗生素UPA0043和UPA0044的第一批合成。本发明的合成涉及倍半萜醛和芳基锂的偶联，对醌-甲基化物系统的立体选择性形成，以及经由环氧环开口的区域选择性分子内环化。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016960n

文献信息

• Syntheses and Absolute Stereochemistries of UPA0043 and UPA0044, Cytotoxic Antibiotics Having a <i>p</i>-Quinone-methide Structure
  作者：Ken-ichi Takao、Tomoko Sasaki、Tomohito Kozaki、Yumiko Yanagisawa、Kin-ichi Tadano、Akira Kawashima、Hideki Shinonaga

  DOI：10.1021/ol016960n

  日期：2001.12.1

  first syntheses of new antibiotics UPA0043 and UPA0044 were accomplished starting from commercially available 18beta-glycyrrhetinic acid and vanillin. The present syntheses involve the coupling of a sesquiterpenoid aldehyde and an aryllithium, the stereoselective formation of a p-quinone-methide system, and regioselective intramolecular cyclization via an epoxy ring opening. [reaction: see text]

  从市场上可买到的18β-甘草次酸和香草醛开始，完成了新抗生素UPA0043和UPA0044的第一批合成。本发明的合成涉及倍半萜醛和芳基锂的偶联，对醌-甲基化物系统的立体选择性形成，以及经由环氧环开口的区域选择性分子内环化。[反应：看文字]