(2S,3R)-2-(2,2-Dimethyl-pent-4-enyl)-3-methyl-cyclopentanone | 184698-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-(2,2-Dimethyl-pent-4-enyl)-3-methyl-cyclopentanone
• 英文别名: Cyclopentanone, 2-(2,2-dimethyl-4-pentenyl)-3-methyl-, trans-；(2S,3R)-2-(2,2-dimethylpent-4-enyl)-3-methylcyclopentan-1-one
• CAS: 184698-88-2
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: CFALARAGWOENSF-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-(2,2-Dimethyl-pent-4-enyl)-3-methyl-cyclopentanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 cerium(III) chloride 、 乙酰氯 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 [(1R,2S,3R)-2-(2,2-Dimethyl-pent-4-enyl)-3-methyl-1-(2-methyl-allyl)-cyclopentyloxy]-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  通过闭环复分解反应进行简明的全乳糖合成。

  摘要：

  在六个合成操作中，已经实现了环辛烯倍半萜烯半乳糖醇（1）和3a-表-半乳糖醇（13）的直接全合成。这些靶分子的异常重排的双环[6.3.0]十一烷异戊二烯类异戊二烯骨架是通过由甲基铜试剂（MeLi，CuI，Bu（3）P）向环戊烯酮中添加1,4-引发的初始三组分偶联形成的，然后捕获由2,2-二甲基-4-戊烯作为亲电子试剂形成的烯醇化物。将如此获得的醛醇8精制为反式-二取代的环戊酮衍生物10，其与甲基烯丙基试剂反应，得到叔醇11a和12a的混合物。这些非对映异构体的分离和O-硅烷化 使用Schrocks钼卡宾5作为预催化剂，对所得二烯11b和12b进行闭环复分解（RCM）以形成环辛烯环，最后脱保护得到标题化合物及其差向异构体，收率优异。在效率，灵活性，基板的可及性，步骤数，原子经济性和总产量方面，该方法明显优于以前的方法。

  DOI：

  10.1021/jo961600c
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-hydroxy-2,2-dimethylpent-4-en-1-yl)-3-methylcyclopentanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三正丁基氢锡 、 甲基磺酰氯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 (2S,3R)-2-(2,2-Dimethyl-pent-4-enyl)-3-methyl-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  通过闭环复分解反应进行简明的全乳糖合成。

  摘要：

  在六个合成操作中，已经实现了环辛烯倍半萜烯半乳糖醇（1）和3a-表-半乳糖醇（13）的直接全合成。这些靶分子的异常重排的双环[6.3.0]十一烷异戊二烯类异戊二烯骨架是通过由甲基铜试剂（MeLi，CuI，Bu（3）P）向环戊烯酮中添加1,4-引发的初始三组分偶联形成的，然后捕获由2,2-二甲基-4-戊烯作为亲电子试剂形成的烯醇化物。将如此获得的醛醇8精制为反式-二取代的环戊酮衍生物10，其与甲基烯丙基试剂反应，得到叔醇11a和12a的混合物。这些非对映异构体的分离和O-硅烷化 使用Schrocks钼卡宾5作为预催化剂，对所得二烯11b和12b进行闭环复分解（RCM）以形成环辛烯环，最后脱保护得到标题化合物及其差向异构体，收率优异。在效率，灵活性，基板的可及性，步骤数，原子经济性和总产量方面，该方法明显优于以前的方法。

  DOI：

  10.1021/jo961600c

文献信息

• Ring-Closing Metathesis of Allylsilanes/Electrophilic Desilylation To Prepare <i>exo</i>-Methylidenecycloalkanes. Short Syntheses of Teucladiol and Poitediol
  作者：Matthew S. Dowling、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ja906241w

  日期：2009.10.28

  A general strategy for the synthesis of exo-methylidenecycloalkanes, which are salient features of many terpenoid natural products, is presented. Ring-closing alkene metathesis of allylsilanes provides intermediates that can be protodesilylated with alkene transposition to afford the exocyclic alkene; alternatively, the reactivity of the cyclic allylsilane intermediate can be harnessed to introduce

  介绍了合成外亚甲基环烷烃的一般策略，这是许多萜类天然产物的显着特征。烯丙基硅烷的闭环烯烃复分解反应提供了中间体，这些中间体可以通过烯烃转位进行原脱甲硅烷化，得到环外烯烃；或者，可以利用环状烯丙基硅烷中间体的反应性来引入烯丙基官能团。这两种反应模式分别在倍半萜烯天然产物 teucladiol 和 poitediol 的短合成中展示。
• Ring-Closing Metathesis of Allylsilanes As a Flexible Strategy toward Cyclic Terpenes. Short Syntheses of Teucladiol, Isoteucladiol, Poitediol, and Dactylol and an Attempted Synthesis of Caryophyllene
  作者：Matthew S. Dowling、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jo101439h

  日期：2010.10.15

  The development of a strategy consisting of allylsilane ring-closing metathesis and subsequent SE′ electrophilic desilylation (allylsilane RCM/SE′) to construct exo-methylidenecycloalkanes is described. Its utility is documented in short syntheses of teucladiol and poitediol. A key transformation in the synthesis of teucladiol is an aldol addition that establishes three stereochemical relationships

  由烯丙基硅烷闭环复分解和随后的S E '亲电子脱甲硅烷基化反应（烯丙基硅烷RCM / S E '）构成外显子的策略的发展描述了-亚甲基亚环烷基。它的效用已在替考克二醇和聚二醇的短合成中得到了证明。替卡醇的合成中的关键转变是醛醇加成反应，它一步一步建立了三种立体化学关系，非对映选择性≥10：1，并且在天然产物合成的背景下，外消旋反应伙伴提供了一个立体立体分化/动力学拆分的双重引人入胜的例子。从环戊烯酮开始合成（±）-戊二醇需要5个步骤，总产率为28％；通过该途径对（-）-戊二醇的对映选择性合成的适应性能够确定该萜烯天然产物的绝对构型。在最后的甲硅烷基化步骤中使用氟化物介导的条件可以保留烯烃的位置，提供天然产物（±）-异戊二醇（五个步骤，环戊烯酮的收率为21％）。聚乙二醇的合成显示了RCM可以构建八元环，并具有高度非对映选择性的环氧化/氟化物介导的片段化序列，可用于安装外亚甲基与相邻的带有羟基
• A Concise Total Synthesis of Dactylol via Ring Closing Metathesis
  作者：Alois Fürstner、Klaus Langemann

  DOI：10.1021/jo961600c

  日期：1996.1.1

  A straightforward total synthesis of the cyclooctenoid sesquiterpene dactylol (1) and of 3a-epi-dactylol (13) has been achieved in six synthetic operations. The unusual rearranged bicyclo[6.3.0]undecane isoprenoid skeleton of these target molecules has been formed via an initial three-component coupling triggered by 1,4-addition of a methylcopper reagent (MeLi, CuI, Bu(3)P) to cyclopentenone, followed

  在六个合成操作中，已经实现了环辛烯倍半萜烯半乳糖醇（1）和3a-表-半乳糖醇（13）的直接全合成。这些靶分子的异常重排的双环[6.3.0]十一烷异戊二烯类异戊二烯骨架是通过由甲基铜试剂（MeLi，CuI，Bu（3）P）向环戊烯酮中添加1,4-引发的初始三组分偶联形成的，然后捕获由2,2-二甲基-4-戊烯作为亲电子试剂形成的烯醇化物。将如此获得的醛醇8精制为反式-二取代的环戊酮衍生物10，其与甲基烯丙基试剂反应，得到叔醇11a和12a的混合物。这些非对映异构体的分离和O-硅烷化 使用Schrocks钼卡宾5作为预催化剂，对所得二烯11b和12b进行闭环复分解（RCM）以形成环辛烯环，最后脱保护得到标题化合物及其差向异构体，收率优异。在效率，灵活性，基板的可及性，步骤数，原子经济性和总产量方面，该方法明显优于以前的方法。