1-[4-(2,2-Dimethyl-3-methylidenecyclopropyl)phenyl]pentan-1-one | 951698-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[4-(2,2-Dimethyl-3-methylidenecyclopropyl)phenyl]pentan-1-one
• CAS: 951698-03-6
• 化学式: C₁₇H₂₂O
• 分子量: 242.361
• InChiKey: MZWNUAQNQSXHNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[4-(2,2-Dimethyl-3-methylidenecyclopropyl)phenyl]pentan-1-one 以 氘代苯 为溶剂， 生成 1-[4-(2-Propan-2-ylidenecyclopropyl)phenyl]pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷重排中的三重态能量耗散

  摘要：

  当用350 nm的光照射时，某些含有羰基取代基的1,1-二甲基-2-芳基-3-亚甲基环丙烷会发生重排。这些重排通过（n，π*）三重态发生，该三重态分裂了应变的环丙烷键。系统间相交，然后环闭合，得到观察到的产物。没有光还原被认为是在我-PrOH 潜在的Norrish II型流程也被绕过了。建议环丙烷键断裂会耗散三重态能量，并且新的中间体的能量不足以分子内方式或从溶剂中提取氢原子。硝基取代的系统会经历类似的光引发重排。萘，联苯，苯乙烯和苯乙炔类似物的苯甲酮敏化也可能导致重排，大概是通过三重态的敏化产生。当三重态不能通过直接辐射或敏化过程获得时，不会发生亚甲基环丙烷重排。二茂铁基类似物是一个例外，它不进行光重排，这可能是由于三重态中间体的寿命很短。

  DOI：

  10.1021/jo071114x
• 作为产物：
  描述：

  2-(p-formylphenyl)-3,3-dimethylmethylenecyclopropane 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-[4-(2,2-Dimethyl-3-methylidenecyclopropyl)phenyl]pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷重排中的三重态能量耗散

  摘要：

  当用350 nm的光照射时，某些含有羰基取代基的1,1-二甲基-2-芳基-3-亚甲基环丙烷会发生重排。这些重排通过（n，π*）三重态发生，该三重态分裂了应变的环丙烷键。系统间相交，然后环闭合，得到观察到的产物。没有光还原被认为是在我-PrOH 潜在的Norrish II型流程也被绕过了。建议环丙烷键断裂会耗散三重态能量，并且新的中间体的能量不足以分子内方式或从溶剂中提取氢原子。硝基取代的系统会经历类似的光引发重排。萘，联苯，苯乙烯和苯乙炔类似物的苯甲酮敏化也可能导致重排，大概是通过三重态的敏化产生。当三重态不能通过直接辐射或敏化过程获得时，不会发生亚甲基环丙烷重排。二茂铁基类似物是一个例外，它不进行光重排，这可能是由于三重态中间体的寿命很短。

  DOI：

  10.1021/jo071114x

文献信息

• Triplet Energy Dissipation in Methylenecyclopropane Rearrangement
  作者：Xavier Creary、Andrea Losch、William Sullivan

  DOI：10.1021/jo071114x

  日期：2007.10.1

  rearrangements occur via the (n,π*) triplet state, which fragments the strained cyclopropane bond. Intersystem crossing followed by ring closure gives the observed products. No photoreduction is seen in i-PrOH. Potential Norrish type II processes are also bypassed. It is suggested that the cyclopropane bond fragmentation dissipates the triplet energy and that the new intermediates are not energetic enough

  当用350 nm的光照射时，某些含有羰基取代基的1,1-二甲基-2-芳基-3-亚甲基环丙烷会发生重排。这些重排通过（n，π*）三重态发生，该三重态分裂了应变的环丙烷键。系统间相交，然后环闭合，得到观察到的产物。没有光还原被认为是在我-PrOH 潜在的Norrish II型流程也被绕过了。建议环丙烷键断裂会耗散三重态能量，并且新的中间体的能量不足以分子内方式或从溶剂中提取氢原子。硝基取代的系统会经历类似的光引发重排。萘，联苯，苯乙烯和苯乙炔类似物的苯甲酮敏化也可能导致重排，大概是通过三重态的敏化产生。当三重态不能通过直接辐射或敏化过程获得时，不会发生亚甲基环丙烷重排。二茂铁基类似物是一个例外，它不进行光重排，这可能是由于三重态中间体的寿命很短。