(2R,3S,5R)-3-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran | 444804-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,5R)-3-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
• 英文别名: 3,5-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-C1-vinyl-2-deoxy-β-D-ribofuranose；tert-butyl-[[(2R,3S,5R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-ethenyloxolan-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 444804-80-2
• 化学式: C₃₉H₄₈O₃Si₂
• 分子量: 620.979
• InChiKey: NEFCQHMFHKUINO-NINLVYDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.85
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,5R)-3-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到3,5-dihydroxy-C1-vinyl-2-deoxy-β-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  立体选择性分子内环化和烯烃复分解的杂环烯基C-核苷的合成，用于识别DNA三重螺旋中的反向碱基对。

  摘要：

  基因序列的规范识别将为特定的遗传干预提供精确的手段。不幸的是，目前仍然难以理解通过三链体形成寡核苷酸（TFO）将四个可能的碱基对中的两个特异性识别为X·TA和Y·CG。已经设计了一系列的C 1-乙烯基核苷，并通过分子动力学模拟对其稳定性和特异性进行了广泛的评估。提出了通过未保护的杂环的烯烃复分解和方便地制备的端基纯净的C 1-乙烯基2-脱氧核糖呋喃糖的合成，这是对先前报道的策略的重大改进。

  DOI：

  10.1021/jo801910u
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,5S)-2,5-dihydroxy-1,3-bis-[tert-butyldiphenylsilyloxy]-hept-6-ene 在 吡啶 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67%的产率得到(2R,3S,5R)-3-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  立体选择性分子内环化和烯烃复分解的杂环烯基C-核苷的合成，用于识别DNA三重螺旋中的反向碱基对。

  摘要：

  基因序列的规范识别将为特定的遗传干预提供精确的手段。不幸的是，目前仍然难以理解通过三链体形成寡核苷酸（TFO）将四个可能的碱基对中的两个特异性识别为X·TA和Y·CG。已经设计了一系列的C 1-乙烯基核苷，并通过分子动力学模拟对其稳定性和特异性进行了广泛的评估。提出了通过未保护的杂环的烯烃复分解和方便地制备的端基纯净的C 1-乙烯基2-脱氧核糖呋喃糖的合成，这是对先前报道的策略的重大改进。

  DOI：

  10.1021/jo801910u

文献信息

• Synthesis of medium-ring lactones via tandem methylenation/Claisen rearrangement of cyclic carbonates
  作者：Edward A Anderson、James E.P Davidson、Justin R Harrison、Paul T O'Sullivan、Jonathan W Burton、Ian Collins、Andrew B Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00049-2

  日期：2002.3

  vinyl-substituted 6- and 7-membered cyclic carbonates into 8- and 9-membered medium-ring lactones has been achieved in good yield using dimethyltitanocene in toluene at reflux. The reaction proceeds by initial formation of a ketene acetal which undergoes subsequent in situ Claisen rearrangement to provide the corresponding lactones. The preparation of the cyclic carbonates is carried out under basic conditions

  使用二甲基噻吩并茂在甲苯中回流，可以很好地实现乙烯基取代的6-和7-元环状碳酸酯向8和9-元中环内酯的转化。该反应通过最初形成乙烯酮缩醛而进行，该酮缩醛经历随后的原位克莱森重排以提供相应的内酯。环状碳酸酯的制备是在基本条件下进行的，因此，该方法是对我们现有的基于硒的中环内酯合成方法的补充。
• Syntheses of Heterocyclic Ethenyl <i>C</i>-Nucleosides for Recognition of Inverted Base Pairs within the DNA Triple Helix by Stereoselective Intramolecular Cyclization and Olefin Metathesis
  作者：Jeffrey H. Rothman

  DOI：10.1021/jo801910u

  日期：2009.1.16

  within a triplex currently remains elusive. A series of C1-ethenyl nucleosides have been devised and evaluated extensively for stability and specificity by molecular dynamics simulation. A synthesis via olefin metathesis of the unprotected heterocycle and a conveniently prepared anomerically pure C1-vinyl 2-deoxyribofuranose is presented as a significant improvement over a previously reported strategy.

  基因序列的规范识别将为特定的遗传干预提供精确的手段。不幸的是，目前仍然难以理解通过三链体形成寡核苷酸（TFO）将四个可能的碱基对中的两个特异性识别为X·TA和Y·CG。已经设计了一系列的C 1-乙烯基核苷，并通过分子动力学模拟对其稳定性和特异性进行了广泛的评估。提出了通过未保护的杂环的烯烃复分解和方便地制备的端基纯净的C 1-乙烯基2-脱氧核糖呋喃糖的合成，这是对先前报道的策略的重大改进。