β-hydroxy-4-nitro-cinnamic acid ethyl ester | 27835-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: β-hydroxy-4-nitro-cinnamic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 27835-01-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• 分子量: 237.212
• InChiKey: ZKNOEFVPRGUANJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 β-hydroxy-4-nitro-cinnamic acid ethyl ester 、 ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-allyloxy-2-(4-nitrophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  O-甲硅烷基化α-重氮-β-羟基酯的酸催化分解：获得混合单甲硅烷醇缩醛

  摘要：

  重氮羰基化合物的酸催化分解会引发广泛的转化，从而产生具有高度多样性的合成有用的构件。在该领域，α-重氮-β-羟基酯底物的化学主要由迁移过程主导。我们在此描述了一种从O获得原始混合单甲硅烷基缩醛的新方法-受保护的α-重氮-β-羟基-β-芳基酯和醇，由三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 催化。这些原始混合缩醛、对称缩醛和迁移产物之间的比率根据催化剂、醇的性质和芳环上的取代基而波动。本文报道了 56 个实例，产率高达 71%，非对映选择性高达 6:1。这种混合的单甲硅烷醇缩醛构成了合成等价的 α-取代的 β-氧代酯，具有很高的进一步转化潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01762

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed O–H Insertions on <i>O</i>-Protected α-Diazo-β-Hydroxyesters
  作者：Ophélie Montiège、Florian Rouzier、Jérôme Lhoste、Catherine Gaulon-Nourry、Anne-Sophie Castanet、Anne-Caroline Chany

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02652

  日期：2024.3.1

  providing straightforward access to a wide range of α,β-dioxygenated esters through modulation of the alcohol and of the aryl substituent. The key feature to achieving this transformation is the use of Rh(I) catalysts, which proved to be crucial to favor the targeted O–H insertion product over the competing 1,2-H and 1,2-Ar migration products. Overall, 32 O–H insertion products have been prepared, in moderate

  X-H 插入反应是通过重氮羰基化合物的重氮分解创造多样性的强大工具。然而，到目前为止，通过羟醛型加成容易制备的 α-重氮-β-芳基-β-羟基酯支架上的 X-H 插入仍然是有机化学家面临的挑战。我们在此报告了O-保护的α-重氮-β-芳基-β-羟基酯上的第一个O-H插入，通过调节醇和芳基取代基提供了直接获得各种α,β-二氧化酯的途径。实现这一转变的关键特征是使用 Rh(I) 催化剂，事实证明，与竞争的 1,2-H 和 1,2-Ar 迁移产物相比，这对于有利于目标 O-H 插入产物至关重要。总体而言，已制备出 32 种 O-H 插入产物，收率中等至良好，非对映异构体比例高达 7.5:1，有利于顺式非对映异构体。